Циклогексан показатели преломления

Показатель преломления — очень ваячная константа не только для индивидуальных веществ, но и для нефтепродуктов, являющихся сложной смесью различных соединений. Известно, что показатель преломления тем меньше, чем болыге в углеводородах относительное содержание водорода. При одинаковом содержании атомов углерода и водорода в молекуле показатель преломления циклических соединений больше, чем алифатических. Наибольшими показателями преломления обладают арены, наименьшими — алканы. Циклоалканы занимают промежуточное положение (гексан— 1,3749, циклогексан— 1,4262, бензол—1,5011). В гомологических рядах показатель преломления возрастает с удлинением цепи. Наиболее заметные изменения наблюдаются у первых членов гомологического ряда, затем изменения постепенно сглаживаются. Однако из этого правила имеются исключения. Для циклоалканов (циклопентана, циклогексана м циклогептана) и аренов (бензола и его гомологов) наблюдается сначала уменьщение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или количества алкильных заместителей. Например, показатель преломления бензола равен 1,5011, толусла — 1,4969, этилбензола — 1,4958, ксилолов— 1,4958—1,5054. [c.55]

Подобные кюветы значительно расширяют возможности метода ультрацентрифугирования, поскольку, применяя их, можно добиться образования резкой исходной границы седиментации в центре столба жидкости. Существует несколько вариантов конструкции таких кювет, каждый из которых применяют для проведения экспериментальных исследований определенного типа. Недавно была создана многоканальная кювета для одновременного ультрацентрифугирования четырех столбиков жидкости. Для ряда специальных задач описаны другие кюветы, хотя большинство из них пока не нащли широкого применения в исследовании полимеров. Все оптические методы, применяемые для регистрации границ седиментации в ультрацентрифуге, основаны на поглощении или преломлении света, проходящего через раствор полимера. Абсорбционные оптические системы регистрации нашли довольно ограниченное применение в исследованиях полимеров, поскольку большинство полимеров не поглощает свет в ультрафиолетовой части спектра . Но если полимер обладает сильным поглощением в указанной области спектра, то абсорбционный метод позволяет проводить весьма точные измерения при крайне низких концентрациях полимера [9]. Методы регистрации, основанные на разности показателей преломления раствора и растворителя, как правило, применяются в системе скрещенных диафрагм или в интерференционной оптической системе . Система скрещенных диафрагм регистрирует градиент показателя преломления (dn/dr) в зависимости от расстояния (г) до центра вращения, как показано на рис. 8-1 для скоростной седиментации полистирола в циклогексане. Интерференционные регистрирующие системы позволяют получать зависимость показателя преломления от расстояния г, на рис. 8-2 подобная регистрация представлена для низкоскоростной седиментации полистирола в циклогексане. Кривые изменения показателя прелом-. Ленин можно преобразовать в кривые изменения концентрации, определив постоянные такого преобразования по изменению показателя преломления стандартных растворов с помощью кюветы с искусственной границей. Возможности применения интерференционных методов регистрации основаны на большом различии показателя преломления растворителя и показателя преломления исследуемого полимера. [c.221]

Циклоалканы имеют большую плотность, чем алканы, более высокую температуру кипения, больший показатель преломления и меньшую анилиновую точку (рис. 5.2). Для практических целей в лакокрасочной промышленности используют в основном циклопентан и циклогексан. Нефтяные циклоалканы являются в основном алкил-замещенными. При увеличении длины алкильного заместителя, циклоалканы уже утрачивают свои особенности и начинают по свойствам приближаться к алканам. Боковые алкильные группы значительно повышают анилиновую точку (табл. 5.5). [c.411]

При исследовании свойств молекул методом светорассеяния применяют еще один вид измерений — измерение инкремента показателя преломления и его температурной зависимости. В табл. 7 приведены некоторые данные, полученные для системы полистирол — циклогексан. С многими другими системами работать труднее. Поскольку большое число работ проводится при температурах, значительно отличающихся от комнатной, трудно опре- [c.40]

Определение содержания бензола в его смесях с циклогексаном по показателям преломления / [c.63]

Иногда для приготовления катализатора при получении полиэтилена при низком давлении применяют циклогексан, в котором определяют содержание влаги и ароматических соединений, кислотное число и показатель преломления. [c.216]

При окислении с целью получения циклогексанона и циклогексанола хорошие результаты дает циклогексан, имеющий такие показатели и == 1,4255—1,4266, т. пл. от -+-3,0 до - -6,5°. Температура плавления является более чувствительным критерием чистоты циклогексана, нежели показатель преломления. В качестве примесей циклогексан может содержать бензола 0,5% и метилциклопентана до 2% [4]. [c.276]

Далее проверяют активность катализатора по циклогексану. Для этого собирают установку, как показано на рис. 4.19, и через реактор с катализатором пропускают чистый циклогексан при температуре 300 5°С с объемной скоростью 0,9 л/(л-ч). Катализат, полученный в течение первых 30 мин, отбрасывают, а в дальнейшем собирают два раза через каждые 30 мин, и для обеих порций определяют показатель преломления п . Если [c.175]

При работе по методу извлечения определяют показатель преломления тройной системы и один из компонентов количественно удаляют подходящим реагентом. Так, например, анилин из смеси с толуолом и метилциклогексаном удаляют соляной кислотой, метилэтилкетон из смеси с циклогексаном и бензолом извлекают водой и т. д. Оставшуюся двойную смесь можно проанализировать обычным методом градуировочного графика и далее по треугольной диаграмме установить состав исходного тройного раствора. [c.152]

По определению показателей преломления проб жидкости с тарелок колонны (рис. 35) было впервые установлено, что, кроме циклогексана, циклогексанона, циклогексанола и малолетучего Х-масла, в смеси продуктов окисления присутствуют также примеси, выкипающие в температурном интервале между циклогексаном и циклогек- [c.105]

По аналогии с хорошо известными в настояш,ее время цис-транс-1,2-т-метилциклопентанами и -циклогексанами, у которых наблюдается довольно значительная разница в температурах кипения, показателях преломления и удельных весах для стереоизомеров, можно ожидать, что и в случае [c.125]

Показатель преломления смеси бензола с циклогексаном есть функция его состава. По найденному показателю преломления для катализата, пользуясь диаграммой (см. рис. 50), определяют содержание I пом циклогексана для СвИо 1,5014, а для [c.369]

Для проверки активности катализатора испытывают, как на нем дегидрируется циклогексан. Для этого в каталитическую бюретку (или в поршневой прибор для подачи жидкости) наливают примерно 20 мл циклогексана, который пропускают над катализатором (прекратив при этом доступ водорода) при 300° и объемной скорости 0,5 час. . Пробы катализата отбирают каждые 15 мин. и определяют показатели преломления этих проб. Обычно достаточно пропускать циклогексан 45 мин. — 1 час. Иногда показатель преломления первой порции катализата бывает несколько заншкенным, поэтому об активности катализатора лучше судить по второй и последующим пробам. Для определения степени превращения циклогексана в бензол находят содержание бензола в катализаге по показателю преломления, пользуясь табл. XVIII.14. Катализатор считается активным, если в данных условиях циклогексан превращается в бензол не менее чем на 90%. [c.502]

В настоящее время формулировка правила Ауверса — Скита изменилась и звучит так [9] в паре изомерных двуза-мещенных циклогексанов более низкую температуру кипения, показатель преломления и плотность имеет изомер с дизква-ториальной ориентацией заместителей, В такой форме правило применимо и к 1,3-изомерам, к изомерным метилцикло-гексиламинам [10] и другим производным циклогексана. [c.323]

Наиболее употребительными растворителями являются тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ, толуол, циклогексан и их смеси. Предпочтение отдается ТГФ, который, в отличие от толуола, не образует мицелл или агрегатов с макромолекулами полимера и прозрачен в УФ -области спектра. Кроме того, эффективность метода ГПХ при использовании ТГФ максимальна при довольно низких температурах (35-45 С). Однако при длительном хранении ТГФ окисляетея с образованием взрывоопасных пероксидных соединений, поэтому необходимо проводить его предварительную очист . Используя ТГФ в качестве растворителя, можно анализировать каучуки всех марок, а также термоэластопласты. При проведении анализа бутадиен-нитрильного каучука целесообразно использовать смесь растворителей, один из которых имеет сродство к неполярному звену каучука, а другой - к полярному [55, 56]. Если используется рефрактометрический детект<)р, необходимым требованием к растворителю является разность показателей преломления растворителя и полихмера. [c.108]

Сейер, Райт и Белл [1662] также получили циклогексан гидрированием бензола. Продукты гидрирования подвергали фракционированной перегонке на колонке высотой 4 м. Тридцатая фракция в количестве 3 л была отобрана при скорости перегонки 5 мл1час и при флегмовом числе 35 1. Плотность, показатель преломления и температура замерзания полученного образца хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными группой сотрудников Нефтяного института и Национального бюро стандартов [62]. [c.274]

Необходимо периодически проводить проверку рефрактометра по эталонным жидкостям и дистиллированной воде. Набор эталонных жидкостей для проверки рефрактометров выпускается Союзреактивсбытом . В набор входят н-гептан, циклогексан, хлористый этилен, четыреххлористый углерод, бензол, а-бромнафта-лин. Если результаты измерений показателей преломления не совпадают с указанными в таблице точными их значениями эталонных препаратов, производят переюстировку прибора или составляют графики (таблицы) поправок. Проверять рефрактометр можно также по прилагаемой к прибору юстировочной пластинке с определенным показателем преломления. [c.186]

Во второй работе Херингтон и Ридель изучали строение продуктов, получаемых при циклизации различных парафиновых углеводородов. В каждом опыте пад 20%-ным катализатором (окись хрома на окиси алюминия) пропускали при 475° 1 мл алкана. Суммарное содержание ароматики в катализате определялось по показателю преломления, после чего катализат разбавляли циклогексаном, и 1 мл раствора, содержащий 1% ароматики, исследовался спектроскопически в ультрафиолете. Одновременно ставились контрольные опыты с искусственными смесями. Если непредельные лч леводороды мешали определению, то их предварительно удаляли взбалтыванием с уксуснокислой ртутью. [c.240]

Затем равновесие этой реакции изучали Берроус и Лукарини [8]. Эти авторы работали в прсточной системе и подходили к равновесию только со стороны смеси паров водорода и бензола несколько различных составов. В качестве катализатора использовалась платина, нанесенная на асбест. Бензол имел = 1,50144 и циклогексан = 1,42624 и = 1,42640. Состав равновесной смеси измерялся по весу конденсата углеводородов, объему водорода и показателю преломления конденсата. [c.388]

Биггс н Бейлер [26] провели, кроме того, сравнение бензольного экстракта н кубового остатка и нашли, что при последовательной повторной гидрогенизации как экстракта, так и остатка приблизительно 80% з глерода переходит в масла, растворимые в циклогексане. Гидрогенизация производилась при 350° с медио-хромовым катализатором Адкинса. Растворимые масла далее были подвергнуты гидрогенизации над никелевым катализатором, по Ренею, при 220° для завершения дальнейшего насыщения и затем были разделены по фракциям и охарактеризованы по молекулярному весу, температуро кипения, показателю преломления и отношению водорода к углероду (см. табл. 18, в которой приведены также физические константы некоторых известных гидроароматических соединений). Кроме того, было определено содержание гидроксильных групп ацетилированием. [c.287]

В этом окончательном уравнении константа С мон ет быть найдена лишь опытным путем. Для этого должен быть производеп хотя бы один опыт дегидрирования циклогексана при некоторой постоянной температуре, например, при 275° (Т = 548°), и определен точный состав полученных продуктов, который на основе закона действуюп ,их масс позволит вычислить опытную константу К р. Анализ жидких продуктов реакции (бензол -Ь циклогексан) удобно производить в данном случае определением показателя преломления смеси углеводородов и сопоставлением найденной реакции со специальным графиком измепения этого показателя смеси бен.зо.ла с циклогексаном в зависимости от ее состава. Кроме того, в газах, выходящих из прибора после реакции, определяется содержание водорода. [c.463]

Упражнение 4-14. В то время, когда полагали, что г ис-изомеры всегда менее устойчивы, чем /праяс-изомеры, для отнесения конфигураций цис- и транс-изомеров в циклических системах применялось эмпирическое правило, известное под названием правила Ауверса — Скита. Согласно этому правилу, цггс-изомер всегда должен иметь более высокую температуру кипения, плотность и показатель преломления. Однако это правило неприменимо для 1,3-дизамещенных циклогексанов, у которых транс-форма имеет более высокую температуру кипения, плотность и показатель преломления. Объясните, каким образом можно сформулировать правило Ауверса — Скита с тем, чтобы оно включало 1,3-системы подобного типа. [c.140]

Анализ наиболее выгодного положения заместителей в конформации кресло циклогексана приводит к правилу, что более устойчивый изомер должен иметь заместители в экваториальном положении. С другой стороны, еще в 1920 г. было высказано так называемое правило Ауверса — Скиты [61], согласно которому, в его первоначальной формулировке, дизамещенные циклогексаны gHioXa или eHioXY, обладающие меньшей плотностью, меньшим показателем преломления и большей молекулярной рефракцией, будут обладать транс-конфигурацией, которая отличается от возможной i w -конфигурации величиной угла между направлениями связей СХ или СХ и Y, причем этот угол в транс-конфигурации большей частью равен 120°, а в цис-конфигурации — 60°. В результате конформационного анализа было найдено, что правило Ауверса — Скиты, будучи справедливо в случае 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов, приходит в противоречие с выводами конформационного анализа в случае 1,3-дизамещенных, когда экваториальная ориентация обеих связей С—X может иметь место только в цис-форме. Этот теоретический спор был разрешен экспериментально в пользу конформационного анализа [62]. [c.307]

Крозер с сотр. [32] провел изучение поликарбоната в системе хлороформ — метанол нри 18° и начальной концентрации 2,5 мг/ЮО мл, добавляя осадитель порциями. После введения поправки на показатель преломления Крозер не обнаружил зависимости размера образующихся частиц от их молекулярного веса. С помощью фракций полимера ему удалось определить константы в уравнении растворимости и рассчитать расиределение по молекулярным весам для двух образцов. Довольно устойчивые мутности и удовлетворительная степень разрешения наблюдались для описанной Мюллером [67] системы. Последняя состояла из растворителя, диоксан — тетралин (или тетрагидронафталин) при соотношении 7 10, и осадителя, циклогексан — декалин (или декагидронафталин) нри соотношении 1 1, исходная концентрация изменялась в пределах 2—4 мгНОО мл, температура опытов составляла 25°. Согласно Хоффману [29], хорошие результаты позволяет также получить система хлористый метилен — метанол (с = 0,1 лз/ЮО мл, 25°). [c.207]

Р и с. 8-1. Кривые градиента показателя преломления, полученные с помощью оптической системы скрещепных диафрагм при ультрацентрифугировании 0,30 г/100 Л1Л раствора полистирола S 105 в циклогексане при скорости 59 780 об/мин и 35°. [c.222]

Между аренами и алканами (гексан 1,3749, циклогексан 1,4262, бензол 1,5011). В гомологических рядах показатель преломления возрастает с удлинением цепи. Наиболее заметные изменения наблюдаются у первых членов гомологического ряда, затем изменения постепенно сглаживаются. Однако имеются исключения из этого правила. Для циклоалканов (циклопентана, цик-логексана и циклогептана) и аренов (бензола и его гомологов) наблюдается сначала уменьшение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или числа алкильных заместителей. Например, показатель преломления бензола 1,5011, толуола 1,4969, этилбензола 1,4958, ксилолов 1,4958— 1,5054. [c.65]

Напомним в связи с этим, что именно у 1,3-диалкилциклогек-санов более устойчивым оказывается г<ыс-изо.мер, а не транс-изомер (см. главу HI, стр. 119). Обе аномалии , несомненно, связаны друг с другом. С учетом конформационных соотношений в циклогексановом кольце правило Ауверса—Скита следует формулировать несколько по-иному, а именно в паре цис-транс-шо-мерных циклогексанов более низкие точку кипения, плотность и показатель преломления имеет изомер с экваториальной ориентацией -обоих заместителей. [c.213]

Появление экстремума на изотермах п не обязательно сопряжено с взаимодействием. Аналитико-геометрический анализ изотермы показателя преломления [96] показывает, что появления экстремума можно ожидать даже в системах с химически невзаимодействующими компонентами, если компоненты их имеют близкие показатели преломления, а именно, если — 2 < 0-02. Важно отметить тот факт, что появление минимума на изотермах показателя преломления является именно следствием близости показателей преломления компонентов, образующих систему, а не диссоциации одного или обоих компонентов при образовании смеси, как это принимают при традиционном толковании диаграмм свойство — состав вообще и показателя преломления в частности. Так, имеется минимум на изотермах показателя преломления в системе дихлорэтан п = 1,44476) — цикло-гексан (п = 1,42608), образованной двумя неассоциированными компонентами, и в системе дибутилкарбинол (п = = 1,42892) — циклогексан, первый из компонентов которой ассоциирован [92]. [c.75]

Хорошо известно, что можно вычислить молекулярную рефракцию (и, следовательно, поляризуемость) многих веществ, складывая инкременты отдельных атомов или групп атомов в молекуле [391. Поскольку, однако, это вычисление не всегда приемлемо, интересно рассмотреть условия, при которых можно ожидать аддитивности, особенно в свете уравнения (Г-2). На этот вопрос можно ответить лучше всего, приведя простой пример. Вычислим молекулярную рефракцию группы СН в углеводороде сначала путем сложения атомной рефракции атома углерода, найденной из показателя преломления алмаза (Лу, = 2,4173, = 3,51, Л1 = 12,01, что приводит к ) = 2,115), со значением рефракции двух атомов водорода, найденной из разности между н-гексаном (СоНц, Пд= 1,37536, = 0,6603, что приводит к R = 29,88) и циклогексаном (СцНхз Пц = 1,42900, й = 0,7791, что приводит к В =27,72). Эта разность равна 2,16. Таким образом, рефракция группы СНд должна быть равна 2,115 + 2,16 = 4,28. С другой стороны, рефракция группы СНз, найденная путем деления значения Я для циклогексана на 6, равна 4,93, а значения, найденные путем вычитания величин Я, для последовательных членов различных гомологических рядов составляют от 4,5 до 4,6. Согласие между этими значениями удовлетворительно. Это означает, что величины этих соединений должны быть довольно близки и что значения Р аддитивны. [c.525]

Условия гидрирования следующие температура в реакторе 200—210°С (Ы1/Сг20з) или 170—180°С (никель Ренея), в испарителе 100—150 °С продолжительность 2,5—3,0 ч. По окончании реакции уменьшают подачу водорода до 30—40 мл/мин, выключают обогрев печей 9 и 13. Момент уменьшения скорости подачи водорода принимают за конец опыта. После охлаждения реактора до комнатной температуры прекращают подачу водорода в реактор, закрывают вентиль / и кран 18 на, выводе из реактора с тем, чтобы в него не мог проникнуть воздух. Продукты, реакции из приемной колбы 15 сливают в предварительно взвешенную на технических весах колбу, определяют массу н показатель преломления гидрогенизата. Показатель преломления смеси бензола с циклогексаном зависит от соотношения компонентов. На основании показателей преломления чистого бензола, циклогексана и их смеси рассчитывают (в % масс.) содержание в гидрогенизате образовавшегося циклогексана Сц, конверсию Кб и потери У бензола по следующим уравнениям [c.68]

Разделительная способность изучаемых пористых стекол по отношению к углеводородам исследовалась нами на примерах разделения смесей ароматических и соответствующих нафтеновых углеводородов (толуол — ме-тилциклогексан и бензол — циклогексан) и сушки низших жирных кислот. Разделению подвергались жидкие смеси, состоявшие из 90% нафтеновых и 10% ароматических углеводородов. Опыты проводились цри комнатной температуре и атмосферном давлении как в статических, так и динамических условиях. В первом случае величину навески испытуемого сорбента (4—4,5 с) брали такой, чтобы в случае заполнения пор ароматическим углеводородом достигалось полное его извлечение из смеси. В динамических опытах использовали колонку с внутренним диалютром 3,5 мм и высотой 300 ММ. Жидкая с.месь поступала в верхнюю ео чисть и проходила сквозь слой сорбента (частицы размером 0,10—0,25. им) под небольшим давлением азота (40—50 мм рт. ст). Рафинат делили на мелкие пробы, в которых по величине показателя преломления определяли содержание ароматического уг.леводорода. [c.83]

Однако, принимая во внимание сравнительно легкое расщепление водородом пятичленного цикла в циклопентане и его гомологах [3, 4], неизбежно присутствующих в любом природном бензине наряду с циклогексанами, следует ожидать, что водород, выделяющийся при дегидрогенизации последних, может гидрировать циклопентановые углеводороды. В литературе имеются указания на возможность такой реакции. Так, Зелинский и Шахназарова [5], пропуская смесь циклогексана с этилциклопентаном над платинированным углем нри 305—310°С, наблюдали появление в катализате фракций с удельным весом и показателем преломления более низким, чем у исходных циклоалканов. К сожалению, эти наблюдения имеют качественный характер, и авторы не выделили образовавшихся при расщеплении этилциклопентана парафиновых углеводородов в чистом состоянии. Точно так же Платэ [6], подвергая каталитической дегидрогенизации смесь циклогексана и метилциклопентана, наблюдал образование из последнего углеводорода некоторого количества парафинов, но подробно их не исследовал. [c.189]

Содержание ароматики в катализатах рассчитывалось по показателю преломления на основании кривой зависимости показателя преломления смесей гептан — толуол от их состава, а в некоторых случаях определялось дисперсиометрически. Многочисленные анализы катализатов, полученных ароматизацией индивидуальных углеводородов (к-гексан, к-гептан, -октан, циклогексан, метилциклогексан) на разных катализаторах в процессе наших исследований, подтвердили достаточную точность рефрактометрического способа определения ароматики. Как было выяснено нами, разница в содержании ароматики, определенном по показателю преломления и дисперсиометрически с учетом непредельных по бромным числам, была менее 5%, если бромное число в случае гептана не превышало 15. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология