Бензол энергия образования

Согласно выведенным уравнениям для трехзамещенных бензолов, энергии образования трех изомерных триалкилбензолов [c.216]

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гексанов и метилциклопентана сделан вывод [115], что прн отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана 42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают [115], что образование бензола из всех изомерных гексанов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско [c.226]

Бензол. Свободная энергия образования бензола из элементарного углерода и водорода является положительной при любой температуре [39]. [c.94]

Нафталин. Свободная энергия образования нафталина как и в случав бензола является положительной при всех температурах [39] [c.97]

Пример I. Вычислить стандартную свободную энергию образования бензола из графита и водорода [c.103]

Пример III. Зная, что стандартная свободная энергия образования жидкого бензола из элементов [c.106]

Решение. Решение задачи начнем с отыскания свободной энергии образования 1 моля бензола в парообразном состоянии нри температуре 298° К и атмосферном давлении. [c.106]

Для того чтобы найти свободную энергию образования паров бензола из элементов при атмосферном давлении, необходимо определить изменение свободной энергии 1 моля парообразного бензола при сжатии от 94,5 мм до атмосферного давления, т. е. до 760 мм. [c.106]

Численное значение свободной энергии образования 1 моля паров бензола из элементов нри атмосферном давлении может быть найдено еще и другим способом. [c.107]

Выполним сначала расчет уже известным нам методом, а именно — исходя из стандартных свободных энергий образования ацетилена и бензола из элементов (см. параграф 5). [c.116]

Рис. 86. Свободные энергии образования бензола (/), циклогексана (2) и. ч-гексана (3).

Лучшим способом очистки нафталина от тионафтена и других сернистых соединений является гидроочистка [5, с. 280—305]. Связь сера —углерод менее прочна, чем связь углерод— углерод (соответственно 227,35 и 332,03 кДж/моль) если же оценивать прочность связи с учетом компенсации энергии, идущей на ее разрыв, энергией образования новой связи с катализатором в переходном комплексе, то энергии разрыва составят соответственно 20,94 и 204,33 кДж/моль. Поэтому при гидрогенизационной очистке как нафталина, так и бензола обеспечивается почти количественная деструкция связей углерод — сера практически без деструкции сырья. При выборе условий гидрогенизационной очистки следует считаться с опасностью частичной гидрогенизации нафталина, ведущей к увеличению потерь основного продукта. [c.282]

Для оценки стабилизации п-электронов в бензоле достаточно сравнить энергию присоединения водорода к бензолу с образованием насыщенного соединения и энергию гидрирования простых алкенов. Гидрирование бензола с образованием циклогексана можно представить следующим образом [c.417]

При отрицательных отклонениях парциальные давления компонентов и общее давление пара над раствором меньше, чем в идеальном растворе. Это связано с большей энергией, которая требуется на перевод в газовую фазу молекул данного компонента, окруженных молекулами другого компонента, и наблюдается, когда ав> аа и дв> бв- Смесей с отрицательными отклонениями известно меньше, чем с положительными. В качестве примера можно привести системы вода — хлористый водород, хлороформ — ацетон, хлороформ — бензол. При образовании идеальных растворов теплота смешения равна нулю. При положительных отклонениях наблюдается поглощение тепла, при отрицательных — выделение. [c.118]

Рассчитайте стандартную внутреннюю энергию образования жидкого бензола при 298 К, если стандартная энтальпия его образования равна 49.0 кДж-моль". [c.35]

Ацетилен обладает положительной энергией образования Гиб-,бса (А0 = 0 при 4200 К) н, таким образом, он неустойчив относительно составляющих его элементов, однако существует при низкой температуре. При инициировании ацетилен взрывается, распадаясь на углерод и водород. Ацетилен может образоваться из элементов только при очень высоких температурах (>3000 К). Олефины и бензол также термодинамически неустойчивы относительно состав ляющих их элементов, но в отличие от ацетилена термодинамическая устойчивость этих углеводородов относительно элементов не возрастает, а уменьшается при повышении температуры. Поэтому олефины и ароматические углеводороды не могут быть непосредственно синтезированы из элементов. (Но термодинамически допустимо их образование при более высокой температуре из парафинов). Олефины и ароматические углеводороды яе распадаются со взрывом на элементы, так как ДО этого разложения, как правило, меньше энергии связей молекулы. [c.154]

Такая полная симметричность бензольного ядра, обусловленная сопряжением, придает ему особую устойчивость. Энергия образования молекулы бензола, рассчитанная исходя из наличия трех простых связей С—С, трех двойных и шести связей С—Н, равна 3 339 + 3 616 + 6 415 = [c.209]

В изученных системах наблюдается отрицательное отклонение от закона Рауля, выраженное тем сильнее, чем выше молекулярный вес парафиновых фракций и чем ниже температура. Избыточное изменение свободной энергии также отрицательно и увеличивается по абсолютной величине с повышением молекулярного веса парафинов и с понижением температуры. Следовательно, степень термодинамической необратимости изученных растворов больше, чем у идеальных растворов такого же состава, что свидетельствует о взаимодействии между молекулами парафиновых углеводородов и бензола. Далее, образование растворов происходит с уменьшением энтропии. Приведенные факты позволяют заключить, что характерная для высокомолекулярных парафинов в жидком состоянии гексагональная структура, [c.209]

Как известно, стойкость бензольного кольца в условиях различных превращений в настоящее время объясняется стабилизацией этой системы за счет энергии резонанса. В резонансе бензола участвуют пять возможных структур две структуры Кекуле и три структуры Дьюара. Энергия резонанса, т. е. разность между экспериментально полученной величиной энергии образования бензола и величиной, вычисленной по закону аддитивности, равна 34.4 ккал/мол. Именно энергия резонанса и обусловливает возможность течения реакции ароматизации [c.202]

Пренебрегая другими возможными реакциями, оцените минимальную температуру, при которой можно получить 95%-е превращение гексана в бензол. Стандартные свободные энергии образования (в ккал1моль) [c.57]

Реакция дегидрирования обратима. При 300° С свободная энергия образования циклогексана равна 44 136 кал/моль, а бензола 42 469 кал1моль при этих условиях реакция идет только в сторону дегидрирования, сопровождающегося уменьшением свободной энергии. С повышением температуры равновесие все болёе сдвигается вправо так, при 500° С свободные энергии циклогексана и бензола составляют соответственно 72 150 и 51 588 кал моль, т. е. разность свободных энергий возрастает с 1667 до 20 562 кал1моль. [c.214]

В газовой фазе реакция рекомби1 нации атомов иода является реакцией третьего порядка, поскольку необходимо присутствие третьей частицы для отвода избытка кинетической энергии. В растворе атомы иода всегда окружены молекулами растворителя, которые могут поглощать избыток кинетической энергии. Константа скорости рекомбинации атомов иода в растворе диффузионная и в четыреххлористом углероде составляет 6,9-10 л-моль- -с При импульсном фотолизе иода в бензоле наблюдается образование промежуточных веществ, поглощающих в видимой области и исчезающих по второму порядку с константой скорости 1-10" л - моль с . Промежуточный продукт представляет комплекс с переносом заряда между атомом иода и бензолом. [c.172]

Для нефтяных систем должно быть характерно множество химических ММВ, энергия которых изменяется в широких пределах. К ним прежде всего относится Н-связь с энергией образования 1...82 кДж моль- (обычно 12...33 кДж-моль- ) в органических соединениях [17...19,55]. Энергия порядка 1 кДЖ Моль в пересчете на одну молекулу соиос1авима со средней энергией теплового движения 0,5 кТ, приходящейся на одну степень свободы молекулы при 20°С, когда термин "связь" теряет смысл [18]. Однако в случае ВМС число Н-связей на одну макромолекулу может быть значительным, а суммарная энергия ММВ сопоставима с энергией валентных связей или превышает ее. К таким Н-связям относятся связи С-Н...0 и С-Н...С с энергией 4 кДж-моль- в алканолах, алканах и других углеводородах. Молекулы бензола образуют л-ассоциаты с двумя С-Н...С - связями (Н=5,5 1,5 кДж моль- ) на каждую пару взаимодействующих молекул. Бензол образует п-ассоциаты с фенолом 0-Н...С - связь (Н = -6,7 кДж-моль- ), мегиланилином - связь Ы-Н...С (Н = - 6,3 кДж-моль- ) и хлороформом -связь С-Н...С (Н = - 5,4 кДж моль ) [17]. [c.65]

А. с. почти не вступают в реакции присоединения, стойкие к окислителям, легко замещают атомы водорода, соединенные с ароматическим циклом, на другие атомы или группы. А. с. проявляют высокую энергетическую стойкость по сравнению с ненасыщенными соединениями. Ее характеризуют так называемой энергией сопряжения, равной разности между вычисленной энергией образования гипотетической молекулы с фиксированными связями и экспериментально найденной энергией образования ре-алыюй молекулы. Энергия сопряжения для бензола 40 ккал/моль, нафталина 75 ккал/моль, тиофена 31 ккал/моль и др. А. с. характеризуются некоторыми общими особенностями строения, в частности промежуточным между простым и двойным характером связи в цикле и плоскостным строением цикла. [c.31]

Экспериментальное значение АЯ = —57,16 эВ. Тогда опытное значение ль = —8,505 эВ. Эта величина плохо согласуется с теоретическим значением (—12,74 эВ), ошибка составляет около 507о-Аналогичная ситуация наблюдается для всех углеводородов, не говоря уже о гетероатомных молекулах. Причина такого несовпадения кроется, в том, что для описания энергий образования не подходит значение резонансного интеграла, полученное из соответствия со спектральными данными. При помощи одного значения резонансного интеграла р нельзя удовлетворительно описать свойства основного и возбужденных состояний. Величины р для получения правильных значений энергий атомизации обычно в 1,3—1,4 раза меньше используемых при расчете спектров поглощения (Р "). В случае бензола для получения правильной величины Е ь надо взять р = —1,86 эВ. [c.273]

Энергией резонанса бензола объясняется и значительно меньшая химическая реакционная способность этого соединения по сравнению с алкенами и другими ненасыщенными соединениями. Так, реакция присоединения одной молекулы водорода к бензолу с образованием цик-логексадиена [c.194]

Любая группа, оттягивающая электроны из ароматической циклической системы, приводит к снижению скорости реакции с электрофилом, и наоборот (рис. 2.5.4). Аналогично, группа, которая способна делокализовать положительный заряд кольца в ст-комп-лексе, способствует понижению свободной энергии образования ст-комплекса, и наоборот (рис. 2.5.5). Таким образом, хотя атом хлора в хлорбензоле проявляет полярный эффект, который понижает электронную плотность в кольце и, следовательно, уменьшает скорость реакции по сравнению с бензолом, при атаке электрофила в орто- или пара-положение (резонансные вклады структур 89 и 90) положительный заряд все же может эффективно делокализо-ваться. Делокализация положительного заряда при атаке мета-положения требует структуры (91) с высокой энергией, вклад которой недостаточен, чтобы обеспечить ее устойчивость. [c.383]

Незначительное давление паров, относительно низкая энергия образования и отсутствие дальнейшего присоединения ацетилена однозначно указывают на то, что диэтилбутенилалюминий должен быть в значительной степени ассоциирован. Определение молекулярного веса это подтвердило. При -ь5° и в 0,03 М растворе в бензоле степень ассоциации составляет 2 и увеличивается в 0,1 Л растворе до 2,5. У триэтилалюминия степень ассоциации при тех же условиях не выше 2 [8]. [c.277]

Фотохимические реакции происходят под воздействием световой энергии (или сопровождаются выделением световой энергии). Примерами фотохимических реакций, проходящих с поглощением световой энергии, являются фотосинтез в зеленых растениях (см. 14.3), присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорцнклогексана (см. 37.1) и сульфохлорирование алканов при получении алкнлсульфонатов (см. 35.2). Многие процессы горения протекают с выделением световой энергии. [c.165]

Используя данные по энергиям образования Гиббса, Гастингс и Нихолсон [578] с помощью цифровых счетных машин провели детальный анализ равновесия с участием бензола и 12 метилбензо-лов. Расчеты равновесного состава в сложных системах связаны с большими трудностями, однако, как показали Кандинер и Бринкли [712], их можно значительно упростить путем соответствующего подбора уравнений, связывающих определенные параметры системы. Реакция диспропорционирования любого метилбензола приводит к образованию следующего ряда соединений в равновесной газовой фазе [c.180]

Анализ изменения свободной энергии образования углеводородов в зависимости от температуры позволяет сделать вывод об их термической устойчивости. Эта зависимость изображена на фиг. 18. Чем ниже при данной температуре величина ЛZoQ , тем более устойчив углеводород. Из парафиновых углеводородов самым устойчивым углеводородом является метан, так как его кривая расположена ниже всех остальных. При низких температурах и другие предельные углеводороды, в том числе и высокомолекулярные, весьма стабильны. При повышении теперматуры, однако, стабильность их сильно падает и они оказываются менее стойкими, чем углеводороды других классов. Так, при 650° К (377° С) этан значительно устойчивее бензола, пропилена и этилена. При более высоких температурах кривая этана пересекает кривые указанных трех углеводородов. Температура, отвечающая точке пересечения, является температурой одинаковой устойчивости этана и другого углеводорода. Выше этой температуры более ста- [c.196]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

При замещении СН-группы в бензоле электроотрицательным гетероатомом энергия и форма распределения заряда неспаренного электрона на парных верхней занятой и нижней вакантной орбитах А и А (см. рис. 15) остаются неизменными. Характеристики этих орбит идентичны, поскольку бензол является альтер-нантным углеводородом. Однако характеристики парных орбит В и В (вырожденных, в отличие от орбит А и А ) изменяются. Орбита В становится несвязывающей молекулярной орбитой катиона пентадиена, имеющей в предельном случае бесконечно электроотрицательного гетероатома распределение неспаренного электрона типа С (рис. 15). Такие же изменения происходят при протонировании СН-группы бензола и образовании бензоло-ниевого иона, обладающего сопряженной системой катиона пентадиена. [c.358]

Эти данные и опубликованные в другом источнике [44] величины свободных энергий образования метана, н-бутана, бензола и толуола использовались для вычисления равновесий некоторых возможных реакций нафталина и монометилнафталинов (табл. 9). [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология