Реагенты направление реакции

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Достижение равновесия в системе, направление реакции и выход продуктов в значительной степени определяются соотношением объемов реагента и катализатора, объемной скоростью V. Последняя представляет собой отношение приведенного к нормальным условиям объема газовой смеси Ус, проходящего за один час, к насыпному объему катализатора V. [c.40]

Таким образом, при помощи уравнения изотермы химической реакции можно расчетным путем предсказать направление реакции, если известна константа равновесия реакции и начальное содержание реагентов в системе. [c.134]

Изогипсические превращения, включающие олефины, имеет смысл рассмотреть применительно к несимметричным системам, поскольку в этих случаях возникают как дополнительные трудности, так и дополнительные возможности трансформационных переходов. В самом деле, в системах типа 100 элиминирование, ведущее к олефинам, может приводить к двум изомерным продуктам — 101 или 102. С другой стороны, присоединение реагентов типа Н—X к несимметричным олефинам 103 также допускает два направления реакции. [c.108]

Теоретическая сторона вопроса избирательности катализаторов также еще не ясна. Раньше исследователи находили в этом свойстве аргументацию в пользу теории промежуточных соединений. П. Сабатье считал, что химическая природа катализатора оказывает значительное влияние, которое трудно объяснить иначе, чем исходя из предположения о промежуточных соединениях. Другие авторы полагали, что избирательность является своеобразным подавлением возможных направлений реакций, кроме одного, что основано на избирательной адсорбции реагентов поверхностью катализаторов. Эта идея весьма вероятна. При наличии пучка потенциальных реакций в первую очередь протекает та, которая требует наименьшей энергии активации, т. е. которая связана с наиболее легкой хемо- [c.29]

Поэтому при проведении гетерогенных реакций необходимо знать величины, определяющие зависимость между количествами реагентов и катализатора, так как от этого зависит величина достижения равновесия, направление реакции и получаемые выходы. При работе в проточной, или циркуляционной, системе учитывается объемная скорость (о. с.). Она представляет собой отношение приведенного к нормальным условиям объема газа (или пара) V,, проходящего за 1 час, к объему катализатора При нормальном давлении [c.46]

Особо важны слои // и /, принадлежащие самому катализатору. Атомы слоя II входят в катализирующий активный центр, который своей природой и строением определяет направление реакции. Наи- более сложен слой /, в который входят глубинные атомы решетки катализатора, атомы, соседние с активными центрами, атомы добавок и примесей, которые в совокупности влияют на активные центры и на энергию связей их с молекулами реагентов. Эта приблизительная схема показывает, насколько сложны каталитические процессы, как трудно ими управлять и как тонки теоретические основы подбора и прогноза катализатора. Тем не менее, благодаря достижениям теоретического и экспериментального катализа, все яснее намечаются абрисы единой теории катализа в результате сопоставления и анализа различных теорий, приведенных выше. [c.170]

На направление реакции алкилирования сильно влияет не только соотношение реагентов, но и температура. [c.650]

Ре + = 2Ре +- -12 Пары с более высоким стандартным потенциалом могут окислять системы, обладающие меньшим стандартным потенциалом. Эта зависимость может быть использована для предсказания направления реакции. Однако оценки по этому правилу не всегда реализуются на практике, так как стандартные потенциалы характеризуют направление реакций в системах, где активность каждого участника составляет 1 моль/л. При изменении концентрации реагентов, pH раствора и других факторов направление реакции может меняться. Существенное влияние на редокс-потенциал системы оказывают также процессы образования координационных соединений, осадков и т. д. [c.108]

Преимущественное направление реакции определяется несколькими факторами пространственным строением реагентов Н—X и V, основностью и нуклеофильностью реагента V, механизмом реакции. [c.98]

Если К у> 1, то [С] " [В] [А] [В] ", т. е. в системе преобладает прямое направление реакции и равновесные концентрации продуктов намного больше, чем равновесные концентрации реагентов, а поэтому выход продуктов С и О велик. Аналогично при [c.85]

Чем меньше произведение растворимости осадка, тем больше разность Е —Е, т. е. тем сильнее меняется значение реального потенциала системы. Таким путем можно смещать направление реакций окисления — восстановления, поэтому иногда в систему специально вводят реагент-осадитель. [c.91]

Каталитические процессы протекают в основном через стадии образования промежуточных соединений реагента с катализатором, а это в свою очередь сопровождается увеличением скорости химической реакции. Последнее зависит от активных молекул, число которых увеличивается при изменении направления реакции, протекающей на новом, более низком энергетическом уровне. [c.100]

Изучение протекания обратимых реакций в 50—60-х годах прошлого века показало, что состояние равновесия может изменяться при добавочном введении в равновесную смесь некоторых количеств реагентов, т. е. что направление химического процесса определяется не только химической природой веществ, но и их относительными количествами, массами (В современных термодинамических терминах мы говорим, что направление реакции зависит не только от величины стандартного изменения свободной энергии, определяемой природой веществ, но и от их активностей.) Тогда же химики пришли к убеждению, что состояние химического равновесия — это динамическое, подвижное состояние, определяемое равенством скоростей прямой и обратной реакций. [c.199]

Итак, для идеальных газов получено соотношение между концентрациями различных соединений при равновесии и термодинамическими функциями. Поставленная ранее цель достигнута, классическая термодинамика позволила определить направление реакции и дала способ количественного определения концентраций компонентов системы в состоянии равновесия, когда свободная энергия минимальна. Схема, изображенная на рис. 90, представляет свободную энергию системы как функцию отношений реагентов или [c.208]

Принцип ЖМКО может быть весьма полезен для объяснения и предсказания направления реакции в случае наличия в нуклеофильном реагенте или в субстрате нескольких реакционных центров, обладающих различной жесткостью. [c.159]

В предыдущей главе было рассмотрено влияние электронных и стерических факторов на реакционную способность различных соединений в данных условиях, а также типы реагентов, от которых можно было бы ожидать, что они будут легко атаковать определенные участки молекул этих соединений. При этом, однако, ничего не было сказано относительно того, каким образом влияние электронных и стерических факторов на направление реакции и на ее скорость могло бы быть охарактеризовано в терминах энергетики и кинетики. Очевидно, что такие характеристики могли бы существенно облегчить понимание деталей механизмов рассматриваемых реакций. [c.52]

Концентрация реагентов не имеет особенного значения гораздо более существенно влияние температуры реакции, которая не должна превышать известных границ, различных для каждого конкретного случая,- Нарушение температурного режима заметно сказывается не только на выходе продуктов реакции, но и на направлении реакции, поскольку нитрозосоединения являются очень активными веществами. В связи с этим реакцию нитрозирования всегда ведут при охлаждении реакционной смеси. [c.233]

Органические реакции чаще всего протекают одновременно в нескольких направлениях с различной скоростью, вследствие чего в конечном продукте всегда имеются примеси других веществ, которые мешают его идентификации. Кроме того, на скорость и направление реакции значительное влияние оказывает чистота исходных веществ и растворителей. Из этого вытекает необходимость тщательной очистки как всех исходных компонентов (реагентов, растворителей), так и продукта реакции. Метод очистки определяется прежде всего агрегатным состоянием основного вещества и примесей, их химической природой и концентрацией. [c.16]

Мы уже познакомились со свойством обратимости некоторых химических реакций. На примере реакции между водородом и иодом мы убедились, что эти два вещества могут выступать в химической реакции в качестве реагентов или продуктов в зависимости от того, как проводится реакция. В смеси Н2, Гг и Н1 одновременно протекают как прямая, так и обратная реакция. Поскольку каждая из них непрерывно поставляет реагенты для реакции противоположного направления, ни одна из этих реакций не прекращается, так что вся система в целом имеет динамический характер. [c.238]

Соединения ряда фурана реагируют с электрофилами всегда одинаково, независимо от характера реагента, а также электронодонорных или электроноакцепторных свойств заместителя в а-положении доминирующим направлением реакции во всех случаях оказывается атака по второму а-положению кольца (Сз-атому). [c.210]

Широко используемые в органической химии восстановители, такие, как NaBH4, Ка(СК)ВНз, (СНз)23-ВНз, мзо-( РгО)зА1, не восстанавливают нитроксильную группу и могут быть использованы для модификации различных функциональных групп без затрагивания радикального центра. Восстановление функциональных групп в иитроксилах алюмогидридом лития осуществляется без существенного восстановления нитроксильного фрагмента при использовании стехиометрических количеств реагента. Направление реакции восстановления этим реагентом существенно зависит от его качества. [c.9]

Если реагент подается с постоянной скоростью, то соотношение мольных конценттраций в месте подачи может изменяться от —2 до -(-2. Когда скорость реакции настолько высока, что это может влиять на направление реакции, то качество конечных продуктов может быть либо высоким, либо низким. Например, в случае реакции нейтрализации чувствительного химического или биологически активного соединения при введении кислоты или основания с постоянной скоростью в центр зоны пере-мешивания могут произойти столь сушественные колебания pH в месте ввода, что, ло-видимому, это станет од- [c.201]

В настоящее время получил распространение другой подход к объяснению правила Марковникова, в соответствии с которым направление присоединения электрос1)ильных реагентов по двойной или тройной связи определяется относительной стабильностью образующихся в ходе реакции а-комплексов. Из двух возможных при взаимодействии хлороводорода с пропиленом карбокатионов А и В образование стабилизированного сверхсопряжением иона А требует меньшей затраты энергии, что и предопределяет присоединение хлороводорода к пропилену в соответствии с правилом Марковникова. Поляризация кратной связи пропилена способствует такому направлению реакции. Такой подход к объяснению зависимости направления реакции от ее механизма и строения непредельного соединения позволяет объяснить направление присоединения хлороводорода к хлористому винилу, которое протекает в соответствии с правилом Марковникова, но вопреки поляризации двойной связи [c.116]

Многие электрохимические реакции органических соединений протекают с участием протонов. Возможность осуществления реакций протонирования и их кинетика зависят от pH среды, протоно-донорных свойств растворителя, степени гидрофильности поверхности электрода, концентрации н рК вводимых в раствор источников протонов, строения молекулы и величины рК самого восстанавливаемого или окисляемого на электроде соединения. Прото-нироваться могут как исходные реагенты, так и продукты реакции. Поэтому можно управлять процессами, меняя условия их проведения, например протоно-донорные свойства среды. Последствия таких изменений в одних случаях ограничиваются влиянием на скорость процесса, в других приводят к смене его механизма, а в третьих — к существенному изменению направления реакции и природы продуктов электролиза. [c.230]

В учебнике планомерно проводится мысль, что органическая реакция — это взаимодействие электрофила и нуклеофила с участием катализатора и растворителя. Поэтому первостепенной задачей при рассмотрении механизма реакции является выявление реакционных центров и направления перемещения электронной плотности в реагентах, Для более полного решения этой задачи характеристике классов предшесгвует краткое рассмотрение таких вопросов, как природа химической связи, классификация реагентов и реакций, теория электронных смещений, общие закономерности органической реакции. [c.5]

Скорость замещения и направление реакции зависят как от характера электрофильного реагента, так и от влияния на процесс заместителей, существующих в ароматической системе. Индукционная подача электронов от заместителя + 1 всегда активирует и ускоряет реакцию арена по сравнению с незамещенным бензолом, поскольку возрастает плотность электронов в ароматическом цикле. Отрицатель-нъ1Й индукционный эффект —1 оказывает обратное действие, оттягивая электроны от бензольного кольца и затрудняя тем самым электрофильную атаку. [c.238]

Второй эффект — это Х1имиче0кая ориентация реакции, или, иначе говоря, выбор того или иного направления реакции, которое зависит от химической природы как реагента, так и катализатора. [c.139]

Но оно зависит также и от спирта уже при переходе от этанола к бутаиолу на одном и том же катализаторе MgO депидратация ослабляется в 7—20 раз, а дегидрогенизация—только в 2 раза и даже менее. Так что селективность здесь зависит уже не от катализатора. Во-вторых, термин селективность действия катализатора не раскрывает конкретных причин различного выбора направлений реакций, а их две а) химическая природа реагентов и катализатора и б) структурно-геометрические условия (см. п. 6). [c.139]

Катализ — это способ осуществления химических реакций, характеризующийся а) активацией реагентов путем их неполновалентного взаимодействия с веществом, которое может оставаться химически неизменным, и б) селективной направленностью реакций как следствием такого взаимодействия. [c.143]

В зависимости от начальных условий и различного расположения седловой точки на ППЭ, зависящего от экзо- или эндотермич-ности реакции, получаются существенно различные динамические траектории, что иллюстрируется на рис. 5.7. В случае экзотермической реакции (седловая точка находится во входном канале реакции, рис. 5.7, а) для получения реакционноспособной траектории, т. е. траектории, пе зесекающей переходное состояние, вся кинетическая энергия начального состояния должна быть сосредоточена на трансляционных степенях свободы реагентов, направленных вдоль ПМЭР. В этом случае вся избыточная кинетическая энергия в выходном канале расходуется на колебательное возбуждение продуктов. Если же в экзотермическом случае начальная кинетическая энергия будет сосредоточена на колебательных степенях свободы (рис. 5.7, б), то динамическая траектория реакции не пересекает переходное сосгояние и получается нереакционноспособная траектория. [c.163]

Эта реакция протекает слева направо при низких температурах, чем и достигается поглощение сероводорода. При повышении же температуры направление реакции меняется на противоположное аминсульфид распадается, отдавая свободный сероводород и вновь образуя (регенерируя) исходный этаноламин. Поэтому, создавая необходимые температурные условия, можно легко вести процесс поглощения сероводорода, а затем — обратный процесс регенерации реагента. [c.249]

Известны примеры обоих типов взаимодействия направление реакции в каждом частном случае зависит от природы нуклеофила (например, Н2О, ОН , NHa и т. д.), природы фосфата (moho-, ди- или триалкиловый эфир), структуры алкильной группы и pH реакционной смеси, который определяет, реагирует ли нейтральный или протонированный эфир, моно-или дианион. В биохимии известны многочисленные примеры, когда эфиры фосфорной кислоты ведут себя и как алкилирую-щие, и как ацилирующие реагенты. [c.182]

Гетероциклические соединения типа фурана, пирола, индола и тиофена под действием сильных концентрированных кислот осмоляются, поэтому для их сульфирования не следует применять серную кислоту. Сульфопроизводные этих соединений легко получить при действии молекулярного соединения пиридина с трехокисью серы - . Выходы и направление реакции зависят от количественного соотношения реагентов сульфирование обычно проводят в запаянных трубках при температуре 80—140° в качестве растворителя применяют 1,2-дихлорэтан. Выходы колеблются от 70 до 90%. [c.248]

Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилировать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответств) щий енолят лития. Последующее алкилирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон) [c.248]

Нс.лн реагент может присоединяться и как ион, н как радикал, то направление реакции зависит от условий. Так, если вести реакцию и присутсгвии кислоты Льюиса, например бромистого алюминия, то перекнсный эффект при присоединении брО]Мистого водорода подавляется и реакция идет по ионному типу в соответствии с правилом Марковникова. [c.361]

Химические реакции в сильных внешних полях-электрич., магн. и световых - сравнительно новое направление Д.э. а. В этих случаях наряду с взаимод. частиц между собой и с окружением гфиходится рассматривать их взаимод. с полями. Последние изменяют вероятности переходов в частности, могут открываться новые пути превращений, к-рые в отсутствие полей запрещены. Возникает принципиальная возможность направленного влияния на элементарный акт воздействием внеш. излучения. Примером могут служить т.наз. радиационные столкновения, когда при сближении реагентов поглощается фотон, система переходит в новое электронное состояние, обладающее повышенной (и, возможно, направленной) реакц. способностью. Др. пример-влияиие магн. полей на спиновые состояния частиц реагентов, от к-рых в решающей степени зависит эффективность элементарного акта (см. Магнитно-спиновые эффекты). [c.67]