ООЛ хлорирован в присутствии

Хлорирование и бромирование ведут в присутствии катализаторов — треххлористого железа, треххлористого алюминия, трехфтористого бора и др. Хлорирование бензола протекает по ионному механизму и относится к числу реакций электрофильного замещения в бензольном ядре. Катализатор способствует образованию хлор-катиона, который и является хлорирующим агентом [c.66]

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

Обычно трихлорэтилен производят из ацетилена через 1,1,2,2-тетра-хлорэтан. Для этого ацетилен хлорируют в растворе тетрахлорэтана при 80°, используя в качестве катализатора хлористую сурьму или хлорное железо. Чтобы избежать перегревов в местах высоких концентраций ацетилена и хлора, процесс проводят при очень энергичном перемешивании и тщательной регулировке температуры. При обработке кипящим известковым молоком 1,1,2,2-тетрахлорэтан теряет одну молекулу хлористого водорода. Отщепление хлористого водорода можно вызвать также нагреванием при 600°, а в присутствии хлористого бария — при более низкой температуре (230—320°) [9, 10] [c.168]

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья. [c.205]

В присутствии этилена этан хлорируется в газовой фазе в хлористый этил, причем хлор к этилену не присоединяется [9]. Фирмой Шелл девелопмент компани это открытие было положено в основу процесса полного превращения этан-этиленовой фракции газов нефтепереработки в хлористый [c.81]

Технический гидрохлорид природного каучука прочен, растяжим, имеет хорошую прочность на разрыв, влагонепроницаем, устойчив против воздействия масел или смазок. Он легко уплотняется при нагревании до 105—130°. Как упоминалось выше, этот продукт широко применяется для упаковки пищевых продуктов. Гидрохлорид каучука можно дегидро-хлорировать и нагреванием ого при 125—145° с пиридином, пиперидином, анилином, предпочтительно и присутствии растворителя. [c.222]

Твердый парафин = 50—52°С), выделенный из нефти, угля, или синтетический хлорируют в присутствии хлорного железа, в жидкой фазе в оцинкованных аппаратах, барботируя хлор при 60°— 90 °С. Хлорированный парафин, используемый для производства [c.272]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

Хлорируя толуол при 28 °С в присутствии 0,5% безводного хлор, ного железа, получают смесь, содержащую 10% толуола, 40% и л-хлортолуолов и 10% 2,4-дихлортолуола. [c.291]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

На третьей стадии металлы, содержащиеся на поверхности, превращаются в легколетучую или легкорастворимую в воде форму в результате одной из нескольких операций обработка подкисленной водой, хлорирование хлором или хлором, содержащим промоторы (четыреххлористый углерод, хлорид серы). Сульфиды металлов хлорируются легко, особенно в присутствии промоторов. [c.240]

Хлорирующий обжиг, который проводят в присутствии газообразного хлора [c.236]

Рассмотрим новый метод хлорирования полимеров в присутствии полиазинов с системой сопряженных связей. Этот метод, не получивший пока широкого распространения, позволяет в мягких условиях, без освещения и нагревания, эффективно хлорировать насыщенные полимеры различной природы. Важ- [c.47]

Ароматические соединения бромируются и хлорируются при действии брома или хлора в присутствии катализатора, чаще всего железа. Однако на самом деле реакция катализируется не самим железом, а его хлоридом или бромидом, образующимся в небольших количествах по реакции железа с реагентом. Для катализа в этой реакции часто сразу используют хлорид железа (III) или другие кислоты Льюиса, а также иод. Когда в качестве катализатора берут ацетат таллия (III), мно- [c.344]

Производные бензола, содержащие электроноакцепторные заместители, хлорируются в жестких условиях — при нагревании в присутствии катализаторов. Например, нитробензол хлорируется в присутствии хлорида железа (П1) с образованием ж-нитрохлор-бензола. Реакцию приходится вести при 35—40°С, так как более высокая температура способствует и/гсо-замещению нитрогруппы и [c.112]

В соответствии с часто высказывавшимся взглядом, что хорошими смазочными свойствами обладают только углеводороды, в молекуле которых имеются циклы, исследовались возможности получения смазочных масел конденсацией высших хлористых алкилов с ароматическими углеводородами. Исходным сырьем для этого применяли газойль с (пределами кипения приблизительно 230—320" , получаемый при синтезе углеводородов по Фишеру — Тропшу, известный под названием когазин П. Этот исходный материал хлорировали и затем подвергали его взаимодействию с ароматическими углеводородами по Фриделю — Крафтсу в присутствии безводного хлористого алюминия. Таким спосо-болМ удавалось получать смазочные масла любой требуемой вязкости, отличавшиеся хорошими низкотемпературными свойствами, стойкостью к окислению и низкой коксуемостью. Однако важнейшая характеристика смазочных масел — их вязкостно-температурная зависимость, выражаемая высотой полюса вязкости или индексом вязкости, для таких масел оказывалась неудовлетворительной. Вязкость этих масел сравнительно круто падает с повышением температуры. Высота полюса вязкости таких масел лежит около 3 индекс вязкости соответственно равен около 30. [c.235]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

При термическом хлорировании метана реакция ведется при умеренно высоких температурах порядка 250—300° С [290], но вообще по мере возрастания молекулярного веса парафина температура реакции понижается. При хлорировании всегда получается смесь хлорпроизводных, и для того чтобы направить реакцию в нужную сторону, было испробовано множество способов (выбор катализаторов, разбавление инертными газами, присутствие других хлорирующих реагентов, как пентахлорстибин, хлористый сульфурил и фосген) [291, 292]. [c.583]

Е1сли хлорируют в присутствии металлов в паровой фазе, то замещение имеет место в боковой, цепи. Такое же замещение имеет, место в присутствии пятихлористого фосфора. [c.78]

Степень действия гипохлорита находится, таким образом, в непосредственной зависимости от количества свободной щелочи, присутствующей в раство1ре. Как мы уже видели, действие щелочи вызывает замедление окисления сернистых соединений, но если гипохлорит обладает сильной кислотностью, то он де йствует уже не как окисли-тейь, а как хлорирующий агент, что является таюке чрезвычайно нежелательным. Употребляемые растворы содержат в себе щелочь в количестве, необходимом для стабильности гипохлоритов. [c.201]

Целенаправленно хлорировать ароматическое кольцо (до 98 %) можно только в присутствии катализатора, например хлорида железа (П1). Хлориды металлов способствуют прохождению побочных реакций дегидрогенизации, внутри- и межмолекулярной конденсации, отрыву длинных алкильных заместителей, диспропор-ционированию. Атом хлора в ароматическом кольце обладает инертностью и при действии на него раствором едкого натра (20 ч, 100Х) остается практически неизменным. [c.290]

Интересный процесс алкилирования был осуществлен на одном из французских заводов. В качестве сырья здесь применялись газойль процесса Фишера-Тропша, бензол и дихлорэтан. Сначала в одном из аппаратов хлорировался газойль, затем в другом аппарате конденсировался дихлорэтан с бензолом в симметричный дифенил-этан в присутствии А1С1з и, наконец, в третьем аппарате также в присутствии А1С1з шло алкилирование дифенилэтана хлорированным газойлем. Получаемые таким путем масла в качественном отношении сходны с обычными нефтяными маслами [12, 17]. Синтез смазочных масел путем алкилирования нафталина был детально описан также Г. Кольбелем [25]. [c.401]

Изобутилен хлорировали, хлористый металлил озонировали и озоппд расщепляли в присутствии платииироваппого цинка, чтобы хлорацетон перевести в ацетон. [c.355]

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования таким образом достигается высокая степень использования хлора. Дня облегчения згой реакции следует применять катализатор окисления [5]. Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 2 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС1г=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход пер хлорэтилена, считая на этилен. [c.166]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Диэтил - 2,3,5,6-т ет р ахлорбензол. 857 г (6,4-моля) 1,4ди-этилбензола хлорируют в присутствии 6,4 г железного порошка до привеса, равного 880 г. Продукт реакции растворяют в бензоле и промывают водой, разбавленной соляной кислотой, снова водой и, наконец, разбавленным раствором едкого натра сушат и отгоняют бензол. Остаток перегоняют при остаточном давлении 0,3 мм получают 1365 г 1,4-диэтил 2,3,5,6-тетрахлорбензола с т. кип. 108-110 (0,3 мм). После перекристаллизации из метилового спирта получают 870 г вещества с т. пл. 71—72° выход равен 50% от теорет. [251]. [c.207]

Хлориды многих элементов при 25 °С более устойчивы, чем оксиды. Оксиды щелочных и щелочноземельных металлов под действием хлора очень легко переходят в хло рнды. Обратный же переход практически почти неосуществим. В состоянии равновесия при высоких температурах в газовой фазе находится большое количество кислорода и незначительное количество хлора. Оксиды бора, кремния, бериллия, алюминия, титана и нeкoтqpыx других элементов хлорируются наиболее трудно. Практически хлорирование этих оксидов проводят в присутствии кислородотнимающего агента, облегчающего смещение равновесия в сторону образования хло(рида. Из них наиболее удобно применять уголь. При хлорировании оксидов уголь окисляется главным образом до оксида углерода (И), который с хлором (при его избытке) дает фосген. Если хлор пропускать медленно через смесь оксида с избытком угля, то содержание фосгена в отходящих газах уменьшается, а соде ржание оксида углерода (П) увеличивается. Такие равновесные реакции с участием углерода изучены и в некоторых случаях даже определены их константы равновесия. Уголь удобен для практического применения не только потому, что при его окислении образуются газы, легко выводимые из сферы реакции, но еще и потому, что угле род практически не хлорируется (в отличие от других веществ, отнимающих кислород). [c.34]

В последнее время глицерин получают и синтетическим путем исходя из пропилена газов крекинга или пропилена, получаемого из природных газов (стр. 77). Существует ряд вариантов этого синтеза. По одному из них пропилен хлорируют при высокой температуре (400—500° С), полученный хлористый аллил (стр. 101) путем гидролиза переводят в аллиловый спирт (стр. 119). На последний действуют перекисью водорода Н2О2, которая в присутствии катализатора и при умеренном нагревании присоединяется к спирту по двойной связи с образованием глицерина. Весь процесс можно представить схемой [c.126]

Для перевода сульфидов металлов в растворимые соединения можно применять и хлорирующий обжиг. Наиболее дешевым хлорирующим агентом является хлорид натрия. Смесь сульфидной руды и поваренной соли подвергают действию воздуха при 550—600 С. При этом образуется диоксид серы, который, взаимодействуя с Na l в присутствии паров воды, дает хлор и хлороводород. Эти газы, вступая в реакции с сульфидами и оксидами металлов, превращают их в хлориды. Другими хлорирующими агентами могут быть НС1, NH4 I, I2. [c.339]

Решение. 1. Хлорируем бензол в присутствии катализатора Fe b [c.210]

Хлорид бериллия — белые или слегка зеленоватые игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе из-за сильной гигроскопичности плотность 1,9 г/см . Be la можно получить хлорированием ВеО различными хлорирующими агентами. Наиболее употребительна реакция между окисью бериллия и хлором в присутствии угля (8), идущая при 800°. При 500 и 450° идет хлорирование соответственно фосгеном (11) и четыреххлористым углеродом (12). [c.182]

Хлориды. Галлий при нагревании легко хлорируется, образуя ОаС1з. Это белое, очень гигроскопичное вещество, подобно хлористому алюминию, дымящее на воздухе. Хорошо растворяется в воде и органических растворителях. Из кислых (порядка 6 н.) водных растворов практически полностью экстрагируется органическими растворителями — эфиром, бутилацетатом и т. п. Это позволяет количественно отделить галлий от алюминия, хлорид которого не обладает подобным свойством. В таких кислых растворах галлий присутствует в виде хлоргаллиевой кислоты Н0аС14, которая и экстрагируется растворителем. [c.237]

Предложено для вскрытия тортвейтита хлорировать его и сублимировать получающийся S la. Хлорируют при 900—1000° в присутствии угля. Различие температур кипения и сублимации S I3 и примесей дает возможность в процессе конденсации осуществить разделение. Хлориды Si, Ti, Al, Fe и Zr конденсируются ниже 400°, S lg — при 600—900° с выходом 87,5%. В зоне хлорирования в плаве остаются хлориды РЗЭ [3]. [c.31]

Другой путь получения чистых соединений скандия из 40%-ного концентрата основан на хлорировании в присутствии угля с одновременной сублимацией 5сС1з [47]. Прокаленный при 600° измельченный концентрат хлорировали в присутствии угля при 1100°С. В первую очередь отгонялись образующиеся при хлорировании низкокипящие хлориды кремния, алюминия, затем хлорид скандия вместе с примесью (1,1—1,65%) трихлорида железа. Скандий в виде 5сС1з извлекался на 65—75%. Из безводного 5сС1з оксалатной очисткой получали окись, содержащую 0,01% Са, 0,001% Ре и 81, 0,001% А1, следы других примесей 147]. [c.37]

Для переработки эвксенита предложены несколько вариантов хлорирования. По одному из них рекомендуется хлорировать в присутствии углерода, взятого в количестве 15—20% к массе исходной руды, при 500°. В процессе хлорирования и конденсации можно получить три фракции ниобиево-танталовую, титановую и редкоземельную. Извлечение (%) (Nb, Та)А — 99 TiO — 96 LnA — 99 [48]. [c.104]

Селективное восстановление. Сущность способа заключается в восстановлении титанового концентрата древесным углем или сажей при 1100—1150°, т. е. ниже температуры плавления ильменита. Восстанавливают в присутствии Na l или a lj (до 20%), образующих жидкую фазу, которая способствует укрупнению частиц восстановленного железа. Спек измельчают до крупности 170 меш, подвергают магнитной сеперации фракции отмывают от солей водой. В конечные продукты извлекается 96—99,5% Т1 и Fe. Титановый продукт, содержащий до 84—90% TiO.j, легко хлорируется. Магнитная фракция, содержащая Fe (93—96%) и FeO, может быть использована для изготовления мгталлокерамических изделий [50]. [c.251]

НЮг ведет себя аналогично 2гОг- Однако для реакций хлорирования НЮ2 в присутствии углерода AG имеют более отрицательные значения, чем для соответствующих реакций 2гОг. Поэтому в первую очередь хлорируется НЮг (см- рис. 96). Изменение энтальпии также значительно больше. Так, для реакций хлорирования НЮг, аналогичных реакциям (97) и (98), значения соответственно —59,2 и —18,4 ккал- [c.325]