Сополимеризация бутадиен акрилонитри

Сополимеризация. Для придания полимерам необходимых технических свойств широко используется сополимеризация в эмуль-Сй смеси разных мономеров, например, бутадиен — стирол, бутадиен—акрилонитрил и др. Состав бинарного сополимера опреде- ляется относительным содержанием мономеров в исходной смеси и способностью их к реакции сополимеризации, выражаемой константами сополимеризации г и га). [c.143]

Винильные мономеры можно подразделить на две большие группы мономеры с сопряженными связями в мономеры, не содержащие сопряженных связей. При промышленном производстве сополимеров с соотношением мономерных звеньев 1 1 для сополимеризации обычно выбираются либо мономеры первой группы (например, стирол—бутадиен акрилонитрил—бутадиен), либо второй (винилхлорид—винилацетат), поскольку получение сополимера такого состава из исходной смеси мономеров разных групп представляет значительные трудности. [c.80]

Дополнительное активирование перекисных соединений возможно за счет использования нескольких таких соединений. Так, становится возможной активация сополимеризации бутадиена и метилметакрилата персульфатом при 20° С, благодаря периодическим добавкам малых количеств перекиси водорода [25]. Также удается значительно ускорить сополимеризацию бутадиен-стирольной смеси добавлением активирующих винильных соединений, таких, как акрилонитрил [26], эфиры акриловой кислоты и т. д. [c.470]

Очевидно, это возможно, если гг С 1 и Г1 < 1, так как если их значения превышают 1, то каждый из мономеров более склонен к гомополимеризации. При п < 1 и Гг < 1 вероятным становится чередование звеньев различного типа. Такой вид сополимеризации представлен на рис. 53 кривой 5 примером такой системы является пара бутадиен — акрилонитрил при радикальном механизме процесса. [c.189]

Вычислите составы смесей акрилонитрила со стиролом и акрилонитрила с бутадиеном, при которых сополимеризация (60 °С) является азеотропной. Вычислите мгновенные составы терполимеров на основе этих трех мономеров, взятых в количествах, соответствующих смесям обоих азеотропов в соотношении 1 2, 1 1, 2 1. [c.193]

Реакция ведется при 450 С под небольшим давлением над катализатором из оксидов висмута и молибдена. Выход достигает 70 %. Этот процесс является наглядным примером современного промышленного органического синтеза, в ходе которого из углеводородного сырья в одну стадию получают необходимый продукт. Акрилонитрил используется для синтеза искусственной шерсти (нитрон) сополимеризация с бутадиеном дает ценный синтетический каучук. [c.326]

Способ получения бутадиен-нитрильных каучуков (СКН) аналогичен способу получения бутадиен-стирольных каучуков. СКН получают радикальной сополимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (НАК, акрилонитрил) в водной эмульсии при 30 °С (высокотемпературные) и при 5 °С (низкотемпературные). [c.251]

Е. П. Алексеева, ЖОХ, 8, 1426 (1939). Сополимеризация акрилонитрила с бутадиеном. [c.210]

Л. Гиндин, А. Абкин, С. Медведев, ЖФХ, 21, 1269 (1947). Механизм сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном и метакрилонитрилом иод влиянием перекиси бензола. [c.210]

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

Данные разных авторов о значениях констант радикальной сополимеризации бутадиена (Б) и акрилонитрила (А) довольно существенно различаются. Еще ранее указывалось [2, с. 789], чго они зависят от температуры полимеризации, типа эмульгатора и даже инициирующей системы. Если во всех исследовапиях значение Га было найдено близким к нулю, то значение Гъ в разных работах колебалось от 0,18 до 0,40, а содержание А в азеотропе — от 30 до 44%. Наиболее тщательное изучение состава бутадиен-нитрильных сополимеров в зависимости от соотношения мономеров было выполнено с применением специальных хроматографических методов анализа 1В области низких и. высоких содержаний акрилонитрила [40]. Полученные данные приведены на рис. 4.6. [c.177]

Наиболее яркой демонстрацией влияния распределения звеньев могут служить данные по механическим свойствам бутадиен-нит-рильных каучуков, полученных статистической сополимеризацией бутадиена и акрилонитрила по способу, известному в промышленности уже 30 с лишним лет, и по механизму чередующейся сополимеризации, разработанному Фурукава и сотр. в конце 60-х — начале 70-х годов [9]. Изменение характера распределения звеньев при мольном составе, близком к 1 1, привело к столь резкому изменению комплекса физико-механических свойств полимера, что это, по существу, означало рождение нового типа каучука. Ниже приведены показатели некоторых свойств продуктов серной вулканизации сополимеров бутадиена с акрилонитрилом (мольное отношение 52 48) [c.11]

Первые промышленные сорта АБС-смол представляли механическую смесь акрилонитрил-стирольного сополимера (САН-сополимера) и бута-диен-акрилонитрильного каучука. В середине 50-х годов АБС-сополимеры начали производить методом привитой сополимеризации стирола на каучуке, обычно бутадиен-стирольном. Такие привитые сополимеры обладают более высокой ударопрочностью, чем механические смеси полистирола и каучука. [c.195]

Влияние различных компонентов и условий было исследовано [234] при изучении сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном в эмульсии. В качестве инициаторов процесса использовались персульфат калия и гидроперекись кумола. Активаторами служили цианэтилированные амины и декстроза. Система содержала также тринатрийфосфат и едкий натр. Для прекращения реакции прибавляли гидрохинон. [c.158]

Акрилонитрил производится химической промышленностью в больших количествах, так как он является одним из исходных мономеров для получения важных высокополимерных синтетических материалов. Путем полимеризации акрилонитрила или сополимеризации его с некоторыми другими мономерами получают ценные синтетические волокна, заменяющие шерсть (типа нитрон или орлон, акрилан и др.). Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном получают бензиностойкие синтетические каучуки, а тройной сополимер на основе бутадиена, стирола и акрилонитрила дает особо прочные пластмассы. [c.239]

Второй вывод получил лишь схематическое подтверждение, В книге Сополимеризация было показано, что применение хлора в качестве второго заместителя в винилхлорид, метилакрилат и бутадиен (с образованием винилиденхлорида, метил-а-хлоракрилата и хлоропрена соответственно) приводит к приблизительно одинаковым изменениям lg и е (А1д = +0,7 Ае = +0,4). Было показано также, что введение метильной группы в качестве второго заместителя в акрилонитрил и метилакрилат вызывает примерно такие же изменения (Alg = +0,4 Ае = —0,35). Хотя эти результаты согласуются со вторым выводом, их недостаточно для его подтверждения. Чтобы продемонстрировать это, рассмотрим ряд мономеров с числом заместителей в положении , равном О, 1 или 2, и соответствующие [c.71]

Инертность винилацетата в реакциях сополимеризации иллюстрируется значениями констант сополимеризации в системах винилацетат — акриловые эфиры Однако сополимеры винилацетата были получены различными методами. Особенно удобны эмульсионные методы их применяли для получения сополимеров винилацетата с акрилатами и метакрилатами i , а также тройных сополимеров, содержащих акрилонитрил Имеются данные о промотирующем действии акриловых эфиров на сополимеризацию винилацетата со стиролом, бутадиеном и 1-хлорбутадиеном . [c.477]

Сополимеризация широко используется в промышленности синтетического каучука. Сополимеризацией бутадиена с акрилонитри-лом получают бутадиен-нитрильный каучук СКН [c.115]

В системе бутадиен — акрилонитрил метакриловая кислота при сополимеризации распределяется равномерно по цепи полимера, независимо от конверспи, и поэтому метакриловая кислота вводится в полимеризационную с.месь единовременно (при загрузке). В этом случае реакцию сополимеризации проводят до конверсии мономеров 60 2%- [c.398]

Систематические исследования привитой сополимеризации были проведены Сакурада с сотр.изучавшими радиационную прививку из бинарных смесей стирол — бутадиен, акрилонитрил — бутадиен, стирол — акрилонитрил. На рис. 86 показано влияние небольших добавок бутадиена к стиролу на количество нривйтого полимера. Как видно из этих данных, в использованных автором условиях количество прививаемых стирола или бутадиена в отдельности очень незначительно. Добавление значительных количеств стирола к бутадиену (до 100% от массы бутадиена) не увеличивает количество привитого полибутадиена. Однако добавление около 10% бутадиена к стиролу увеличивает количество [c.490]

Б л о к- и привитая сополимеризация хлорсульфированного полиэтилена с полимеризующимися мономерами, такими, как стирол, хлорстирол, винил- и винилиденхлорид, метилмет-акрилат, дихлор бутадиен, акрилонитрил и др., в присутствии инициаторов радикального типа ведет к образованию сополимеров, обладающих ценными техническими свойствами. [c.563]

Для всех перечисленных методов полимеризации установлено, что с повышением концентрации инициатора и температуры процесса возрастает скорость полимеризации, но снижается средний молекулярный вес полимера. Блочная полимеризация стирола в присутствии инициатора ускоряется повышением давления. При давлении 10 ООО—12 ООО атм стирол полимеризуется мгновенно даже без инициатора. Стирол легко вступает в реакции сополимеризации с другими ненасыщенными соединениями, например бутадиеном, акрилонитрило.м и др. [c.64]

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

В производстве БНК используется бутадиен того же качества, что и в производстве бутадиен-стирольных каучуков. Акрилонитрил применяется с концешрацией выше 99%. Он получается различными способами, из которых важное значение приобрел синтез его из пропилена, аммиака и кислорода. Акрилонитрил характе-рпзуется следующими свойствами т. кип. 77,3 °С, растворимость в воде 7,3%, растворимость воды в акрилонитриле 3,17о- Не содержащий посторонних примесей акрилонитрил устойчив к окислению на воздухе и нагреванию. Как технический продукт хранится в присутствии гидрохинона, р-нафтола и др. Двойная связь акрилонитрила обладает высокой реакционной способностью, обусловленной ее поляризацией цианогруппой, атом азота которой смещает я-электроны двойной связи и понижает ее электронную плотность. Благодаря поляризующему влиянию цианогруппы акрилонитрил обладает способностью к полимеризации и сополимеризации [7, 8]. [c.358]

Повышенной ударной прочностью обладают так называемый ударопрочный полистирол, представляющий сополимеры стирола и бутадиен-стирольного каучука, получаемые методом привитой сополимеризации, и сополимеры стирола, акрилонит-рила и акрилонитрил-бутадиенового каучука, получаемые ме-ханохимическим методом (АБС-сополимеры, пластик СИП). [c.396]

Для повышения уяругохти полимера проводят сополимеризацию стирола с мономерами, звенья которых в макромолекулах сополимера выполняют функцию внутриструктурного пластификатора, снижающего внутренние напряжения в материале. В качестве пластифицирующих мономеров применяют изобутнлен, бутадиен, высыхающие масла. Сополимеры стирола с нзобутнленом или с небольшим количеством бутадиена отличаются высокой упругостью, но температура их стеклования ниже, чем для полистирола. Для устранения. этого недостатка получают совместные полимеры трех компонентов стирола, бутадиена и акрилонитрила. [c.525]

Важное практичесЕше значение имеют различные сополимеры акрилонитрила со стиролом, метилметакрнла-том, бутадиеном. Сополимеризацией акрилонитрила с бутадиеном-1,3 получают бутадиен-нитрильный каучук, в состав которого входит 20—40 % акрилонитрила. Из этих каучуков получают износостойкую и теплостойкую резину. [c.443]

Фостер и Биндер [8] показали, что при сополимеризации с бутадиеном введение большего количества второго мономера (стирола, акрилонитрила, метакрилонитрила и метилвинилке-тона), чем в опытах Мейера с сотрудниками [2], приводит к заметному возрастанию отношения количества звеньев в положении 1,4 к количеству звеньев в положении 1,2. [c.173]

Получение каучуков. Сополимеризацию бутадиена и акрилонитрила проводят в водной эмульсии под действием свободнорадикальных инициаторов при темп-рах 30°С (высокотемпературные Б.-н. к.) нли —5°С. (низкотемпературные Б.-н. к.). Содержание осиовио1о вещества в исходных мономерах в бутадиене 98 — 99%, в акрилонитриле 99% (о прпмесях в бутадиене с.м. Бу т адиеп-ст и рольные каучуки). [c.156]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

Описано получение спиро-ди-о-ксилилепа, термическим разложением о-бензилтриметиламмоний-гидроксида, его полимеризация и сополимеризация с различными мономерами (стирол, акрилонитрил, метилметакрилат, винилиденфторид, бутадиен и другими соединениями) с образованием высокомолекулярных полимеров [272], а также полимеров 7,7,8,8-тетра-фторхинодиметана, исходя из 1,4-дибром-1,4-циклогександикарбоновой кислоты по реакции [c.69]

Ранее было отмечено, что расположение мономеров в ряд по активности не совсем одинаково в случае различных радикалов (табл. 6.3 и 6.4). Аналогично этому и расположение радикалов но активности несколько меняется в зависимости от мономера. Активность мономера нельзя рассматривать независимо от активности радикала, и наоборот. В онреде.ленных парах мономеров наблюдают повышенную активность, обусловленную, вероятно, взаимодействиями радикала с мономером. Этот эффект весьма обычен для радикальной сонолимеризации и связан с тенденцией пар сомономеров к чередованию. Мерой этой тенденции является отклонение значения произведения от единицы и приближение его к нулю. Можно располон<ить мономеры но значению произведения Г1Г2 констант сонолимеризации их с другими мономерами в таком порядке, что чем дальше друг от друга находятся два мономера, тем больше их склонность к чередованию (табл. 6.6). Напрпмер, акрилонитрил вступает в идеальную сополимеризацию с метилвинилкетоном (г г = 1,1) и образует регулярно чередующиеся сополимеры с бутадиеном (г гз = 0,006). [c.366]

Эмульсии с повышенной механической стабильностью и устойчивостью при замораживании и оттаивании были получены при последовательном смешении определенных количеств мономеров и раствора персульфатного инициатора. Был описан полунепрерывный эмульсионный метод синтеза сополимеров бутилакрилата с акрилонитрилом (65—70) (30—35) и проведено сравнение физических свойств этих сополимеров со свойствами продуктов, получаемых периодическим способом. К преимуществам полуненрерьшного процесса относятся большая стабильность температуры процесса, более высокая скорость реакции, возможность образования однородного продукта с высоким содержанием акрилонитрила и повышенная стабильность латекса В качестве примера проведения процесса в растворе можно рассмотреть сополимеризацию бутилакрилата с акрилонитрилом (60—90) (10—40) в четыреххлористом углероде, который является одновременно растворителем и агентом передачи цепи. В этом случае образуется сополимер с очень низким молекулярным весом. Было предложено использовать такие сополимеры для пластификации бутадиен-стирольного и нитрильных каучуков 1 . [c.471]

Резкое изменение картины наблюдается при введении в молекулу этилена заместителя с кратными связями, сопряженными с винильной двойной связью (бутадиен, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, акрилонитрил и т. п.). Эти мономеры образуют относительно устойчивые радикалы вследствие взаимодействия п-электронов двойной связи заместителя с неспаренным электроном. Такие радикалы очень медленно взаимодействуют с винилхлоридом, являющимся сравнительно малоактивным мономером. Кроме того, радикалы винилхлорида значительно легче реагируют со вторым мономером, чем с винилхлоридом. Поэтому при сополимеризации винилхлорида с такими мономерами образующийся сополимер всегда обогащается вторым мономером. В случае сополимеризации винилхлорида с такими мономерами, как стирол, 4 винилпиридин, метакрилаты, при значительном содержании в смеси второго мономера практически протекает лишь его гомополимеризация. [c.259]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Можно ожидать, что тенденция мономера СНг = СНХ полимеризоваться по анионному механизму должна зависеть от электронооттягивающей способности X. Изучение сополимеризации показало, что так оно и есть в действительности [94]. По своей реакционной способности мономеры располагаются в следующем порядке акрилонитрил > метакрилонитрил > метилметак-рилат > стирол > бутадиен. Такой порядок хорошо согласуется со сравнительной электронооттягивающей способностью нитрилов, сложных эфиров, фенильных и винильных групп, измеряемой значением факторов с [95] и е [96] для них. Этот порядок несколько иной, чем при свободнорадикальной полимеризации. Из данного списка только наименее реакционноспособные мономеры— стирол и бутадиен — можно полимеризовать по катионному механизму, который лучше всего осуществляется для богатых электронами мономеров, как, например, для изобутилена и виниловых эфиров. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология