Жерара углерода

На основе теории типов Жерара зародилось представление о строго определенной, дискретной, квантованной характеристике атома — его валентности. Обнаружение дискретности химического сродства, распадающегося на единицы валентности, ознаменовало смелое проникновение химии в микромир. Учение о валентности стало тем фундаментом, на котором было воздвигнуто здание структурной химии с его формальным языком. Основным постулатом химического формализма в органической химии явилось представление о постоянной четырехвалентности углерода. При помощи его удалось найти удовлетворительные валентные схемы для непредельных и ароматических соединений, используя понятие кратной связи. [c.29]

Формальное определение понятия гомологии не претерпело из менений со времен Ш. Жерара, но всю глубину современного под хода к явлению гомологии это определение не отражает. Подлип ная сущность явления гомологии была вскрыта только на основе теории химического строения гомология является естественным следствием цепеобразной связи атомов углерода гомологи — это соединения, имеющие одинаковый функциональный характер, но отличающиеся числом углеродных атомов, входящих в состав их углеводородных радикалов. Исходя из понятия химического строения, А. М. Бутлеров особенно подчеркивал,что не все органические соединения, отличающиеся на группу СНа, находятся между собой в гомологическом родстве, даже если и выполнено требование химического сходства необходимо учитывать, каким именно образом произошло усложнение на группу СНа. [c.44]

С 1842 г. Ш. Жерар развивал идеи, аналогичные мыслям А. Авогадро (иногда закон Авогадро называют даже законом Авогадро — Жерара), и благодаря этому мог правильно определить молекулярные массы многих соединений углерода. [c.181]

При полном сгорании углерода и серы по уравнению реакций С+02=С0а или S + 02 = S02 на каждый моль израсходованного кислорода образуется один моль СОг или SOz. Следовательно, объем газообразных продуктов сгорания углерода и серы согласно закону Авогадро — Жерара равен исходному объему воздуха. Это позволяет записать равенство [c.45]

Ш. Жерар предложил принять половинные эквиваленты для органических веществ и соответственно исправить их формулы, а также уточнить атомные массы углерода, кислорода и серы (при Н = 1 он принял 0 = 16 и S = 32). Ш. Жерар исправил также эквиваленты серебра, свинца и щелочных металлов, но для щелочноземельных и некоторых других металлов ой оставил вдвое меньшие эквиваленты. Такая непоследовательность усугублялась и тем обстоятельством, что Ш. Жерар считал равнозначными термины атом , эквивалент и объем . Он предпочитал терминам атомный вес и молекулярный вес термины эквивалент или пропорциональное число . [c.125]

Теория замещения, предложенная Дюма в 1834 г., также значительно способствовала разработке теории радикалов. В 1836 г. Лоран, развивая аналогичную теорию, принял существование ядер, подобно радикалам, не претерпевающих изменения при переходе от одного соединения к другому. Лоран различал основные ядра (образованные углеродом и водородом в соответствии с простыми отношениями атомов) и производные ядра, возникающие из первых при замещении водорода на другие элементы. Теория типов, высказанная Дюма в 1839 г., имела то значение, что она заменила дуалистическую систему Берцелиуса унитарной концепцией. В том же году Жераром была разработана теория остатков, в которой возродилось понятие радикала, обещавшее быть весьма плодотворным при установлении природы органических соединений. Затем гениальный французский химик переходит к вопросу об эквивалентах (1842) и обобщенной теории типов (1853), которая представляет одну из самых оригинальных попыток создания рациональной систематики органических соединений. Но в этом отношении не следует забывать о совместных работах Лорана и Жерара, начатых в 1844 г. и направленных на достижение той же цели. Их сотрудничество было важным событием в истории химии, и о нем будет сказано ниже. [c.230]

Итак, члены гомологического ряда предельных углеводородов имеют сходное строение (молекула каждого углеводорода отличается от молекулы предыдущего углеводорода на группу СН2). Их состав может быть вырал<ен общей формулой. Члены ряда обладают сходными свойствами, закономерно изменяющимися с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Это показывает, какое облегчение для изучения органической химии дает понятие о гомологических рядах. Достаточно изучить свойства главных представителей гомологического ряда для того, чтобы иметь представление об основных свойствах остальных членов ряда. Введение понятия гомологических рядов в качестве основы классификации органических веществ является заслугой французского ученого Жерара. [c.57]

Следует отметить, что в отдельных рассуждениях Кекуле приходил к выводу о необходимости рассматривать строение соединений, исходя из атомности элементов однако он не сделал дальнейших выводов из высказанных им положений о четырехвалентности атома углерода и способности атомов углерода образовывать цепи, ограничившись, по существу, только расширением теории типов. Так же как и предыдущие исследователи, Кекуле рассматривал предлагаемые им формулы лишь как средство систематики и проведения аналогий. Установление положений о четырехвалентности углеродного атома и способности углеродных атомов к образованию цепей, имеющих исключительно большое значение, не привело его, однако, к созданию какой-либо принципиально новой теории. В конце пятидесятых и начале шестидесятых годов Кекуле являлся одним из главных последователей унитарной теории Лорана и Жерара. Попытки Кекуле приспособить представления унитарной теории к все возраставшему числу противоречивших фактов приводили лишь к усложнению теории. В конце пятидесятых годов теоретические представления сильно отставали от практики и унитарная теория стала тормозом для развития науки. [c.24]

По-новому был также поставлен вопрос и о методах исследования органических соединений. В первой половине XIX века основным методом исследования в органической химии был анализ для получения новых веществ химики в основном пользовались разрушением сложных природных соединений. Жерар в своем учебнике (1848 г.) писал Химик почти всегда производит эти интересные метаморфозы следующ,им образом он подвергает сложные частицы, состоящие из большого числа атомов углерода, водорода и других горючих элементов, частичному разложению, имеющему целью удалить некоторое количество углерода, водорода и азота в виде воды, углекисло, ты и аммиака. Он таким образом упрощает углеродные частицы, разбивает их на две или более других частиц и далее Без сомнения химик может в небольшом числе случаев усложнять углеродистые частицы и соединять две или три из них для образования одной, но этот способ составления вновь редко удается и далеко не так практичен, как обратный, где иногда сложную частицу разбивают на десять, двадцать, тридцать и более простейших частиц . [c.31]

В первой половине XIX в. окисление сложных природных веществ с целью их разложения на более простые позволило получить множество новых органических соединений с различным содержанием углерода, тем самым оно способствовало расширению круга объектов, изучаемых органической химией Метод получения новых органических веществ окислительным дроблением — окислительная деструкция — был основным в то время, и это нашло отражение в первой классификации органических соединений — лестнице сгорания Жерара [34, стр. 17— 47]. Под лестницей сгорания Жерар понимал расположение всех веществ в виде лестницы так, чтобы высшие ее ступени были заняты самыми сложными веществами, а низшие — самыми простыми. При окислении ( сгорании ) соединений, стоящих на высших ступенях, получались менее сложные вещества, расположенные ниже. [c.23]

В связи с развитием методов получения и превращений органических веществ происходило расширение понятия органический синтез . Как показано выше, проблема синтеза органических соединений из элементов была частично решена к середине 1840-х годов. В то же время главной задачей химиков становится не аналитическое исследование органических соединений, а изучение их свойств и превращений, установление взаимных связей. В соответствии с этим Жерар в 1844 г. назвал синтетическими все те процессы, при которых происходит присоединение углерода и водорода к исходным молекулам, такие, как полимеризация альдегидов под действием кислот и щелочей, образование эфиров, органических производных азота. Синтезы, по его мнению, часто происходят в процессе сухой перегонки веществ, когда образующиеся продукты содержат больше углерода и водорода, чем исходные соединения [34, стр. 20—21]. [c.34]

В 1842 г. Ш. Жерар установил, что количество вещества (воды, диоксида углерода и т. д.), выделяющегося в ходе орга- [c.60]

В обстановке такой путаницы в атомных весах и эквивалентах и формулах органических веществ, Жерар представил Парижской академии наук в 1842 г. доклад Исследование о химической классификации органических веществ . Здесь и был поставлен вопрос о величине эквивалентов водорода, углерода и кислорода. В дальнейшем идеи, изложенные в этом докладе, легли в основу новой системы химии, разработанной совместно Лораном и Жераром. [c.241]

Устранение накопившихся противоречий Жерар видел в исправлении атомных весов углерода, кислорода и серы. При Н=1 он принял 0=16, С=12 и 3=32. Жерар исправил также эквиваленты серебра, свинца и щелочных металлов. Однако для щелочноземельных и других металлов Жерар оставил вдвое меньшие эквиваленты. Такая непоследовательность и путаница в выводах Жерара усугублялась и тем обстоятельством, что Жерар считал равнозначными понятия и термины атом, эквивалент, объем, о чем он сам сообщает в конце своего доклада 1842 г. При этом, однако, он предпочитал терминам атомный и молекулярный вес термин эквивалент и часто вместо атомный вес употреблял название пропорциональное число . Все это, естественно, привело к нечеткости и даже неопределенности некоторых высказанных в докладе идей и мыслей и дало повод к критике взглядов Жерара. [c.242]

Жерар сделал решительную попытку устранения создавшейся путаницы в написании формул, приводившей, естественно, к серьезным трудностям и даже — к полной невозможности сравнения формул. Желая получить вполне сопоставимые формулы органических соединений и, соответственно, их молекулярных весов (весов сложных атомов), Жерар стал пользоваться объемным законом газовых реакций, но не в формулировке Гей-Люссака, а скорее — в понимании Авогадро, предложившего свой закон еще в 1811 г. Закон Авогадро во времена Жерара был совершенно забыт и, может быть поэтому, Жерар совершенно не упоминает имени Авогадро в своих сообщениях и, таким образом, чисто стихийно воспринимает его идеи. В результате экспериментальных и теоретических поисков Жерар и принял двухобъемные формулы и на этой основе не только получил возможность сравнивать формулы различных соединений, но и определять правильные атомные веса для кислорода, углерода, азота и серы, о чем мы выше говорили. [c.244]

Речь идет о правиле ...во всяком органическом веществе, изображенном двухобъемной формулой, сумма коэффициентов пропорциональных чисел (т. е. атомов.— Н. Ф.) водорода, азота, фосфора, мышьяка и галогенов, выражается четным числом . Например, в двухобъемных формулах алкоголя — С Н О, эфира — С Н "0, уксусной кислоты — С Н О и многих других соединений. Сумма коэффициентов у атомов всех элементов, кроме углерода и кислорода, равна четному числу. См. Жерар Ш. Указ. соч., с. 26. [c.250]

Сам Канниццаро писал впоследствии о генезисе своих идей Непоследовательность Жерара, выразившаяся в том, что он в химии металлов не применял равенства объемов частиц, что привело его к столь плодотворным результатам в химии углерода и других металлоидов, разногласие, как кажется, им самим даже незамеченное, в принятых им для металлов атомных весах и в весе и числе элементарных атомов, принимаемых им в соединениях с совокупностью фактов изоморфизма и теплоемкостей, столь согласных между собою, сильно поразило меня и я принужден был долгое время удерживаться от принятия унитарной системы при преподавании неорганической химии, пока мне не удалось найти объяснение . [c.346]

Затем он делает неожиданный переход к обычному атомному весу для углерода Мы не знаем реакции, в которой Сг был бы разделен на две части. Итак, надо, чтобы быть последовательным, писать вместе с Жераром вместо Со просто С, считая эк- [c.42]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Еще ближе к решению вопроса о числовом отношении соединяющихся атомов подошла теория химических типов Ш. Жерара и его правило четных паев . В 1841 —1842 гг. Ш. Жерар установил правило, согласно которому число атомов углерода в химической формуле (если исходить из удвоенных формул) органического соединения кратно 4 или 2, число атомов водорода кратно 4, а число атомов кислорода кратно 2. В 1846 г. О. Лоран сформулировал такое правило Число атомов углерода и кислорода в органическом соединении может быть или четным, или нечетным, в то время как число атомов водорода должно быть всегда четным, а если соединение содержит и азот, тогда сумма атомов водорода и азота (соответственно фосфора, мышьяка) должна делиться на два . Это правило можно выразить другими словами В химической молекуле сумма нечетновалентпых атомов (Н, С1, В, N и др.) равняется четному числу . Например, во всех углеводородах сумма атомов водорода, а в азотных и водородных соединениях (КНз) сумма атомов водорода и азота равна четному числу. Этот вывод, рассматриваемый теперь как прямое следствие теории строения, был одной из первых закономерностей, которые позволили О. Лорану и Ш. Жерару делать заключение о числе атомов в молекуле и указывать на неправильное определение состава химических соединений, т. е. исправлять результаты химического анализа и химические [c.171]

Формула угольного ангидрида (GO2), правильная формула метана СН4, установленная Ш. Жераром, и другие подобные соединения позволили А. Кекуле и Г. Кольбе в 1857 г. установить четы-рехвалентность углерода. [c.174]

Идея о способности атомов углерода соединяться друг с другом с образованием цепочек сыграла выдающуюся роль в развитии органической химии. Изомерия и цепеобразпое сочетание атомов углерода объясняли возможность существования многочисленных органических соединений. Уже сам А. Кекуле объяснил смысл общей формулы гомологического ряда насыщенных углеводородов (СпНгп+г), выведенной Ш. Жераром, согласно которой п атомов углерода связывают 2га-Ь 2 атомов водорода или такое же число единиц сродства атомов кислорода, азота или других многовалентных элементов. [c.175]

Фридрих-Август Кекуле (Р. А. Кеки1ё. 1829—1896). Родился в г. Дармштадте Ученик Либиха. Профессор химии Гентского (Бельгия) и Боннского университетов Основные его работы посвящены теоретической химии В 1854 г он впервые высказал идею о двухосновностн , т е двухвалентности, кислорода и серы. Углерод рассматривал как четырехатомный элемент. Разработал теорию многоатомных радикалов, являющуюся распространением теории типов Жерара В 1865 г. предложил циклическую формулу строения бензола с чередующимися простыми и двойными связями [c.426]

В обстановке такой путаницы Ш. Жерар выступил в Парижской академии с сообщением Исследование о химической классификации органических веществ . В этом докладе был поставлен вопрос о величине эквивалентов водорода, углерода и кислорода. Он указал на тот факт, что вода и углекислый газ, выделяемые при органических реакциях, образуются всегда в количестве двух и вообще четного, числа эквивалентов. Так, вместо Н2О выделяется обычно Н4О2 и т. д. Согласно Ш. Же-рару, это объясняется либо ошибками в величине эквивалентов воды и углекислого газа, либа, что наиболее вероятно, ошибками в принятых эквивалентах углерода и кислорода. [c.125]

Излагая новую химическую теорию , А. Купер прежде в( критикует теорию типов Ш. Жерара, так же как и теорию рг калов. Он принимает, что атомы углерода могут соединят друг с другом и с одинаковым числом эквивалентов хлор водорода, кислорода и серы, причем эти элементы могут и I имно замещаться. Атомную массу углерода он принимает Сг = либо С= 12, а атомную массу кислорода оставляет 0 = 8. Поэк в его формулах вместо одного кислорода фигурирует два [c.140]

Основываясь на экспериментальных данных, Жерар утверждал, что эквивалент угольной кислоты должен быть С4О4, углерода С4, воды H402 кислорода 200 при Н = 12,5 и т. д., что электрохимическая теория не-согласуется с химическими эквивалента] 1и и что приемлема только теория типов Дюма. [c.236]

Появление на научной сцене молодого, способного русского ученого А. М. Бутлерова совпало с периодом бурного развития химической науки. Бертело только что осуществил синтез метана (1856 г.), а Кекуле, зная, что элементы могут присоелииягь только определенные количества других элементов, ввел понятие валентности и объявил, что углерод является четырехва-лентпым (1857 г.). В то же самое время, независимо от Кекуле, Купер также открыл, что углерод является четырехвалентным, и ввел обозначение валентности черточками. Кекуле к чeтыpe типам Жерара прибавил еще тип метана. Высшие углеводороды изображались, как производные метана [c.13]

До 1860 г. атомам зачастую приписывались неправильные атомные веса (С—6, 0—8, Н—1 и 0,5). В соединениях атомы изображали различными символами. Например, углерод с атомным весом 12 изобра-жаш как С, Сг или Кислород с атомным весом 16 изображали соответственно О, О—О, 0-2 или О. Вследствие этого, соединения выражали разными формулами вода НаО и НаО , уксусная кислота--С4Н4О4 и С2Н4О2. Для уксусной кислоты разными авторами было предложено 19 различных формул (см., например, учебник Кекуле, т. I, стр. 59) [15]. Жерар предложил изменить эти формулы на более простые по составу, удовлетворяющие установленному им закону объемных отношений (см. стр. 20) и, например, для воды и уксусной кислоты предложил формулы Н2О, СаН О это предложение, однако, почти никем не было принято. [c.29]

Органическая химия окончательно сложилась в самостоятельную науку во второй половине XIX в. Этому способствовало получение большого эмпирического и теоретического материала о соединениях углерода и его производных. Трудами Я. Берцелиуса, Ю. Либиха, Ф. Вёлера, Ж. Дюма, Ш. Жерара, А. Кекуле, А. М. Бутлерова, Э. Франкленда, Я. Г. Вант-Гоффа, Ж. А. Ле Беля и многих других выдающихся ученых, как показано во второй главе, были раскрыты особенности органических веществ, являющихся в отличие от соединений неорганической химии главными составными частями животных и растительных организмов. При изучении этих веществ были выработаны и развиты специфические методы исследования, открыты новые закономерности, управляющие образованием и превращениями органических соединений (валентность), созданы новые понятия (изомерия, гомология), теории, например, теория химического строения, стереохимическое учение, позволившее глубже проникнуть в природу химических соединений и их превращений, которые сыграли исключительную роль в дальнейшем развитии химии в целом. [c.80]

К 50-м годам наибольшее распространение получила так называемая теория типов, в общих чертах выдвинутая Ж. Дюма и подробнее развитая Ш. Жераром. По этой теории органические вещества подразделяли на типы, подобные некоторым простейшим неорганическим молекулам в частности, различали соединения типа молекул водорода, хлористого водорода, воды и аммиака. Значиггельный вклад в теорию типов внес А. Кекуле. Основываясь на установленной им, одновременно с Купером, четырехвалентности атома углерода, Кекуле добавил к упомянутым выше четырем основным типам еще один, пятый — тип простейшего органического вещества — углеводорода метана, молекула которого имеет состав СН4. [c.15]

Ацетилен и его полимеры представляют эмпирический состав СН, этилен и его гомологи (и полимеры) СН , этан С№, метан С№. Этот ряд представляет хороший пример закона кратных отношений, но между числом паев углерода и водорода в ныне уже известных углеводородах встречается такое многообразие отношений, что можно было бы даже сомневаться в точности закона Дальтона. Так, составы С № и С Н столь мало отличаются между собою весовым содержанием С и Н, что разность впадает в неизбежные погрешности анализа, а реакции и свойства позволяют однако их отличать между сооою с совершенною несомненностью. Без существования закона Дальтона не могла бы химия притти в современное состояние, но он один не мог бы служить для выражения всех тех оттенков, которые с законом Авогадро-Жерара понимаются и предугадываются совершенно ясно. [c.558]

Только после Жерара н вообще после установления истинных атомных весов (гл. 7), судя по тому, что частицы 51СИ, 51р , 51(С2№0)- и т. п. содержат всеГда не менее 28 ч. кремния, утвердилось истинное понятие об атомном весе кремния и о составе кремнезема 510-. Тогда подобие 51 с углеродом стало несомненным. В истории же науки вопрос о составе кремнезема был долгое время предметом самых разноречивых толкований. Потт, Бергман и Шеле, в XVIII столетии, отличили кремнезем от глинозема и извести. Смитсон, в начале XIX столетия, выразил то мнение, что кремнезем есть кислота и что природные минералы суть соли этой кислоты. Берцелиус определил, что в кремнеземе содержится кислород, а именно, на 8 ч. кислорода 7 ч. кремния. Состав кремнезема сперва выражали формулою 5Ю (а для краткости писали вместо этого часто одно 3). Иссле- [c.450]

В своем докладе Жерар обратил внимание на тот факт, что вода и углекислота, выделяемая при взаимодействии многих органических веществ, образуются всегда в количестве двух (или кратного двум числа) эквивалентов. Так, вместо одного эквивалента воды — НгО обычно выделяется Н4О2, а вместо СО2 — соответственно С2О4. Установив этот факт экспериментально, Жерар пришел к выводу, что он может быть объяснен либо ошибкой в принятых величинах эквивалентов органических веществ, либо ошибками в определениях эквивалентов воды и углекислоты и, наконец, что наиболее вероятно, в результате принятия ошибочных эквивалентов углерода и кислорода. [c.241]

Согласно теории остатков, любое данное соединение может быть выражено несколькими формулами в зависимости от состава остатков, из которых это соединение получено. Исходя из отрицания возможности установления структуры веществ, Жерар по-лржил в основу классификации эмпирические формулы, отражающие лишь процентный состав соединений. Принцип классификации Жерар определил своеобразным выражением лестница сгорания . Он писал Органические вещества надо расположить в виде лестницы , в которой верхние ступеньки заняты наиболее сложными, а нижние — наиболее простыми веществами таким образом, чтоб эти последние получались путем горения (окисления), т. е. отнятием углерода и водорода в виде СО и НЮ из предшествующих. Эта лестница будет, таким образом, составлена из различных ступенек, соответствующих различному числу углерода в убывающем порядке [c.247]

Таким образом, заслуга Канниццаро состоит, прежде всего, в возрождении гипотезы Авогадро об объемных отношениях и последовательном приложении этой гипотезы к определению молекулярных весов металлоорганических соединений и атомнык весов ряда металлов. При этом были отброшены представления Жерара о парциальных плотностях паров элементов, составляющих соединения, в частности о гипотетической плотности паров углерода. [c.348]

УНИТАРНАЯ СИСТЕМА — созданная трудами франц. химиков Ж. Дюма и особенно О. Лорана и Ш. Жерара в 40 гг. 19 в. система взглядов, в основу к-рой легло представление о молекуле как о едином целом, образованном из атомов химич. элементов. В противоположность этому, согласно ранее господствовавшей дуалистической системе, считалось, что частица химич. вещества имеет двойствеп1плй характер спирт, нанр., представляет сочетание сложного радикала (из углерода, водорода и кислорода) с водой. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология