Кобальт III ацетилацетоном

Пример неионных соединений такого типа — комплексы. трехвалентных металлов с ацетилацетоном (ниже условно обозначаемым аа) состава М(аа)з. Ацетилацетонатные комплексы трехвалентных кобальта и хрома удалось расщепить на антиподы адсорбционным методом на сорбите или ман-ните. [c.670]

Для расщепления на оптические антиподы ацетилацетона-тов трехвалентных хрома и кобальта использована также окись алюминия, которая после обработки (+)-винной кислотой приобрела свойства асимметрического адсорбента [12]. [c.670]

Маскировать можно также с помощью веществ, с которыми ионы металлов образуют комплексы. На практике для этой цели применяют фторид-, пирофосфат,-, цианид- и тартрат-ионы, тирон, ацетилацетон, тиомочевину, унитиол и др. Так, например, при титровании ионов щелочно-земельных металлов ионы кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II) и ртути (И) могут быть замаскированы цианид-ионами. [c.231]

М. Определению следовых количеств хрома не мешают щелочноземельные элементы, магний и кобальт. Мешающее влияние молибдена устраняют введением небольших количеств маннита алюминий и железо отделяют экстракцией смесью ацетилацетона с хлороформом. [c.57]

Аналогичный ряд получен и для гидрирования циклогексена. Незначительное каталитическое действие ацетилацетона хрома в сравнении с ацетилацетонатом кобальта наблюдалось также при гидрировании циклогексена [164]. Низкая активность комплекса, содержащего титан, скорее всего связана с возможной дезактивацией катализатора. При гидрировании олефинов в присутствии растворимого [c.74]

Применяя ацетилацетон как активатор для повышения каталазной активности двухвалентных кобальта, марганца и никеля, Сычев [61] обнаружил максимум каталазной активности при максимальной концентрации комплекса катализатор—активатор состава 1 1. [c.31]

Ацетилацетонат двухвалентного кобальта можно получать из Со(ОН)2 и ацетилацетона. Ацетилацетонат кобальта представляет собой красные кристаллы, которые сублимируются. Он растворим в воде и в большинстве органических растворителей [110]. Ацетилацетонат трехвалентного кобальта образуется окислением с помощью гипохлорита натрия или перекиси водорода соответствующего производного двухвалентного кобальта. Выделяющиеся при этом темно-зеленые моноклинические кристаллы с т. пл. 241° С легко растворимы в органических растворителях. [c.85]

Типичный пример — разделение железа, алюминия и марганца нри помощи 8-оксихинолина [445]. Железо извлекают хлороформом при pH 2,8, алюминий и марганец в этих условиях не экстрагируются. Увеличивают затем pH до 5,0 и переводят в органическую фазу алюминий, отделяя его таким образом от марганца. Последний извлекают при pH 10. Аналогичным образом можно отделять, скажем, торий от редкоземельных элементов при pH 5 ацетилацетоном в четыреххлористом углероде редкоземельны е элементы в интервале pH 1—8 не экстрагируются [446]. При помощи раствора дитизона в ССЦ в результате последовательного изменения pH хорошо разделяются медь, цинк, никель и кобальт. Медь извлекают при pH 2,5—2,8, цинк — при pH 4,8—5,0, а никель и свинец — из слабощелочного раствора, содержащего цитрат [447]. [c.155]

Двухвалентный кобальт практически не извлекается в виде ацетилацетоната (при использовании в качестве растворителей самого ацетилацетона или бензола). Это использовали для отделения кобальта при pH 4 от ряда элементов, ацетилацетонаты которых хорошо экстрагируются, например от железа (III) [171, 469]. После экстракции таких элементов кобальт можно перевести в трехвалентный и экстрагировать его в виде ацетилацетоната. Ацетилацетонат кобальта (III) хорошо экстрагируется неразбавленным ацетилацетоном даже в кислой среде. [c.162]

Неправильный выбор растворителя в ряде случаев может сделать разделение невозможным. В литературе имеются данные о разделении ацетилацетонатов кобальта (II) и железа (III) экстракцией хлороформом или самим ацетилацетоном [171, 469]. Ацетилацетонат Fe(III) количественно экстрагируется при pH 6—8 за три экстракции, Со (II) при этом не экстрагируется (известно, что ацетилацетонат кобальта образует устойчивый дигидрат). Можно показать, что если бы для разделения кобальта и железа использовался какой-нибудь активный растворитель, например бутиловый спирт, то оно было бы неосуществимо. Мы провели опыты по экстракции кобальта и железа 0,1 Ж растворами ацетилацетона в бензоле и бутиловом спирте. Экстракция бензольным раствором реагента обеспечивает четкое разделение. При экстракции бутиловым спиртом кобальт та1 же начинает переходить в органическую фазу. [c.167]

Руденко и Стары [108] разделяли иттрий и стронций, лантан и барий экстракцией 0,1 Ж раствором бензоилацетона в бензоле. Иттрий и лантан экстрагируются, стронций и барий остаются в водной фазе. Четырехвалентный плутоний отделяли от урана (VI) экстракцией бензольными растворами теноилтрифторацетона [244] и ацетилацетона [488]. Плутоний экстрагируется, уран остается в водной фазе. При использовании ТТА уран извлекали затем раствором реагента в метилизобутилкетоне. Кобальт и никель можно разделить экстракцией их ацетилацетонатов после окисления кобальта до трехвалентного. Коба.льт (III) экстрагируется самим ацетилацетоном, никель остается в водной фазе [17]. [c.167]

Ре образуется при облучении в циклотроне металлического кобальта дейтронами или нейтронами. Металл растворяют в 3 и. азотной кислоте, а затем аммиаком доводят pH раствора до 4—7. В раствор прибавляют немного ацетилацетона для образования комплекса железа и экстрагируют последний ксилолом. Ксилол выпаривают и органический остаток разрушают хлорной кислотой. [c.273]

Иногда применяют тройные инициирующие системы . В этом случае в состав лака помимо инициатора и ускорителя вводят также специальные добавки — промоторы, обеспечивающие еще более быстрый распад инициаторов. Так, для инициирующей системы гидроперекись — соль кобальта промотором является диметиланилин, который сам разложение гидроперекисей не ускоряет, но в сочетании с солью кобальта дает очень активную инициирующую систему . Для многих инициирующих систем промоторами являются ацетоуксусный эфир, ацетилацетон, аскорбиновая кислота, бензоин. [c.40]

Несмотря на то, что при расщеплении не удалось добиться высокой оптической чистоты, были зафиксированы вращения в сотни градусов, так как удельное вращение этих комплексов очень велико [10]. Сходным путем [11] — хроматографированием на О-(- -)-лактозе, были частично расщеплены на оптические антиподы трцс-ацетилацетонаты хрома, кобальта, рутения, родия. Комплекс трехвалентного хрома с гексафтор-ацетилацетоном был получен в оптически активной форме расщеплением с помощью газо-жидкостной хроматографии на Оптически активном кварце. [c.670]

Соединения с альдегидами и кетона-ми. Могут представить интерес комплексы кобальта с ацетилацетоном. Трехвалентный кобальт экстрагируется ацетилацетоном в кислой среде, в то время как ионы никеля и двухвалентного кобальта не образуют экстрагирующихся соединений поэтому разделение никеля и ко- 2. Светопоглощение бальта может быть достигнуто экстрак- раствора соединения ко-цией после окисления кобальта до трех- бальта с ннтрозо-Н-солью валентного. Свойства ацетилацетонатов [c.33]

Разделение ацетилацетоном. Ацетилацетон реагирует практически со всеми металлами, образуя устойчивые внутрико.мп-лексные соединения, не растворимые в воде, но растворимые полярных органических растворителях [1101]. Предложен метод отделения небольших количеств кобальта от железа экстракцией ацетилацетоната кобальта четыреххлористым углеродо.м из аммиачных растворов, содержащих этилендиаминтетрауксусную кислоту [20]. Вместе с кобальтом в неводный слой переходят также ацетилацетонаты меди, никеля, свинца, кадмия, цинка и марганца. Отделение бериллия от кобальта и многих других элементов основано на том, что из водного раствора с pH 9, содержащего ко.мплексон III и ацетилацетон, хлороформом извлекается только ацетилацетонат бериллия [19]. Экстрагирование ацетилацетоната трехвалентного кобальта описано в работе [225]. Разработана методика определения кобальта, основанная на предварительной экстракции ацетилацетонатов железа и кобальта [512]. Предложен способ выделения следовых количеств кобальта и других элементов из золы биологических материалов экстрагирование.м ацетилацетоно.м [680]. [c.78]

В последние годы исследованы также кинетика и мехаиизм жидкофазного окисления в присутствии гомогенных катализаторов — растворимых солей п номплексных соединений металлов переменной валентности [420]. Установлено, что первичным актом гомогенного катализа является образоваяие промежуточных комплексов с участием катализатора. Например, образование радикалов при распаде гидроперекиси кумпла в присутствии ацетилацетона-та кобальта протекает через стадию промежуточного комплекса катализатора и гидроперекиси. Константы равновесия образоваиия этого комплекса, определенные по кинетическим данным и по спектрам ЯМР [421], имеют одинаковые значения, что доказывает такой механизм процесса. [c.263]

Н2О2 Н2О, Оа Двухъядерный комплекс кобальта с триэтанол-амином (I), ацетат кобальта, хлорид кобальта, комплексы кобальта с гистидином, серином, имидазолом, гликолом 37° С, pH = 4—4,5. I наиболее активен [721] = 0 I2, Со(ОН)з, траяс-[Со(ЫНз)4(Ы02)2]С1 [722J Комплексные соединения Со + с о-фенантроли-ном [723] Комплексные соединения Со +, Ni + с ацетилацетоном (1 1) водная или водно-диоксановая среда [724] Комплексные соединения Со + с N-замещенны-ми аминокислотами в бутиловом спирте [725]. См. также [726] [c.629]

От енольной формы СНз—СО—СН = С(ОН)—СНз производится ряд интересных металлических соединений ацетилаце-тона—ацетилацетонатов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилацетонаты. Они легко растворимы в органических растворителях и являются неэлектролитами (или лишь очень слабо диссоциированы). Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилацето-нат алюминия А1(С5Н70г)з кипит при 314°С, ацетилацетонат бериллия Ве(С5Н70г)г кипит при 270° С. Очень часто окраска этих веществ отличается от окраски обычных солей соответствующих металлов. Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом. [c.507]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Во многих случаях это связано с тем, что реагент образует с различными элементами комплексы разного состава, которые неодинаково ведут себя при экстракции. Это в свою очередь открывает новые возможности для разделения. В экстракционной системе могут одновременно возникать комплексы негидратиро-ванные (с одними элементами) и гидратированные (с другими). При использовании инертных органических растворителей обычно экстрагируются лишь негидратированные внутрикомплексные соединения. С ацетилацетоном, например, большинство элементов дает комплексы, не содержащие воды, но кобальт (II) и никель образуют дигидраты, которые плохо экстрагируются бензолом. Поэтому железо (III) и другие элементы легко отделяются от кобальта и никеля даже при тех условиях (pH, концентрация реагента), при которых последние два элемента реагируют с ацетилацетоном. Подробнее см. об этом главу III. [c.154]

Ацетилацетоновый метод 4]. Из анализируемого раствора, содержащего Со (II), с рН/=)4, экстрагируют равным объемом 50% -ного раствора ацетилацетона в хлороформе элементы, образующие ацетилацетонаты. К водной фазе добавляют несколько миллилитров ацетона и 5 мл 3%> ного раствора Н Ог, чтобы образовался экстрагируемый комплекс Со(1П). Устанавливают в растворе pH = 8-ь 9, нагревают его почти до кипения в течение 10 мин, охлаждают и устанавливают pH да 1. Кобальт количественно экстрагируют равным объемом 50%-ного раствора ацетилацетона в хлороформе. Комплекс окрашен в интенсивно зеленый цвет. [c.352]

Ацетилацетон, в отличие от других экстрагентов, можно использовать не только в виде растворов в органических растворителях (четыреххлористом углероде, хлороформе, бензоле), но и в чистом виде [71]. Ридберг [72] определил рКа (8,82 в 0,1 растворе перхлората натрия), а также константу распределения ацетнлацетона между хлороформом Ко, г = 23,5) или метилизобутилкетоном (Ко, г = 5,9) и 0,1 М водным раствором перхлората натрия. Аце-тилацетонаты большинства металлов гораздо более растворимы в органических растворителях, чем другие хелаты, применяемые в аналитических разделениях. Ацетилацетоном можно экстрагировать большие количества металлов. Вместе с тем можно экстрагировать и малые количества металлов, как было показано на примере отделения с помощью раствора ацетнлацетона в ксилоле радиоизотопа железа-59 (без носителя) от кобальта, нз которого был получен этот изотоп [73]. Селективность выделения можно улучшить, используя ЭДТА в качестве маскирующего реагента [71]. [c.492]

А цетилацетоновый метод [593, 687]. В присутствии перекиси водорода ксбальт(П) образует с ацетилацетоном очень устойчивое хелатное соединение кобальта(1И). Мешающие элементы могут быть удалены предварительной экстракцией ацетилацетоном при рН<4. [c.297]

Методика. В растворе, содержащем кобальт(П), устапавливают рН 4 и встряхивают раствор с равным объемом 50%-ного раствора ацетилацетона в хлороформе для удаления элементов, образующих экстрагируемые ацетилацетонаты. Отделяют водную фазу, добавляют к ней несколько миллилитров ацетилацетона и 5 мл 3%-ного раствора перекиси водорода, с тем чтобы образовался экстрагируемый комплекс кобальта(1Н). станавливают pH 8—9, нагревают раствор, чтобы он очень слабо кипел в течение 10 мин, охлаждают и подкисляют до pH 1. Экстрагируют количественно кобальт 50%-иым раствором ацетилацетона в хлороформе (соотношение фаз 1 1). Комплекс кобпль-та(1Н) имеет интенсивную зеленую окраску. [c.297]

Ацетилацетонат кобальта (И) получается при действии ацетилацетона на Со(ОН)з и выделяется в виде рубиново-красных кристаллов, сублимирующихся без плавления в виде красных паров. Он растворим в воде и большинстве органических растворителей. Известны и соли МаСо(СНзСОСН2СОСНз)2(МО)2 и ЫаСо(СНзСОСН2СОСНз)з, в которых кобальт имеет стабильную трихелатную группировку, будучи одновалентным анионом. Эти соединения нерастворимы в воде и этаноле. [c.317]

Добавление ацетилацетона Со (III) к полимерам может вызвать образование сшитых хелатов. Добавка его к фенольным смолам и импрегнирование стекловолокна этими композициями улучшает устойчивость продуктов к термическому распаду . Синтетические полимеры, окрашенные в фиолетовый цвет, получают при добавлении этого ацетилацетоната к основе до полимеризации . Взаимодействие ацетилацетоната в атмосфере N2 или в растворе диметилформамида с хинизарином или с бис-(8-оксихршо-лил)метаном ведет к образованию координационных полимеров . Ацетилацетонат Со (III) используется также в качестве присадок к моторному топливу для улучшения горения и смазывания и уменьшения выделения сажи на оборудовании Ацетилацетонат кобальта можно ацилировать, галогенировать, формилировать и нитровать по реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро. Реакция формилирования особенно интересна, поскольку формилируется только одно хелатное кольцо два другие при этод дезактивируются, однако могут быть пронитрованы. Таким образом, от этих соединений можно перейти к большому числу комплексов со смешанными лигандами, т. е. к моно- и дифункциональ-иым хелатам, которые, в свою очередь, могут представлять интерес как исходные для получения линейных хелатных полимеров . [c.319]

Описаны комплексы кобальта(П) и никеля(П) с аналогами ацетилацетона, в которых оба донорных кислорода замещены на атомы серы (дитиоацетилацетон H3 SGH2 SGH3) и селена [c.23]

На примере структур этой группы ВКС мы также видим, что в ряде случаев координация атома металла определяется не столько формальным координационным числом, сколько межмолекулярным взаимодействием. Это взаимодействие в наибольшей степени выражено в ВКС никеля, кобальта (П), цинка и платины (II и IV). Стремление атома металла к октаэдрической координации приводит к образованию сложных олигомерных молекул, в которых атомы кислорода наряду с циклическими образуют также мостиковые связи. В ВКС меди межмолекулярное взаимодействие выражено значительно слабее салицилальдегидаты образуют димеры со слабыми связями Си. .. О. В структуре купфероната меди, по-видимому, имеет место слабое взаимодействие типа Си... С. Многовалентные элементы Сг (III), Мп (III), Zr (IV) — образуют высококоординированные островные структуры. ВКС платины раскрыли новые координационные свойства ацетилацетона как моно- и тридентатного лиганда. [c.59]

Показано, что влияние растворителя на экстракцию роданида кобальта связано с основностью (электронной плотностью и с герической доступностью) [43] . На примере экстракции роданида и галогенидов кобальта исследованы основности различных растворителей по отношению к воде [13]. Кобальт II), который не экстрагируется ацетилацетоном, может быть экстрагирован, если в водной фазе присутствуют роданиды. Это использовано для экстракции кобальта после предварительного отделения примесей экстракцией ацетилацетоном [42]. [c.14]

Цунода и др. [26—28] хроматографировали хелаты металлов с ацетилацетоном и этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЕОТА), а именно хелаты кобальта, марганца, никеля, меди [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология