Координационные связи в полимера

Благодаря наличию свободных орбит переходный металл образует координационные связи с мономером за счет п-электронов последнего. Подобное взаимодействие имеет место с молекулами, имеющими свободную электронную пару. Соединения, обладающие способностью к координации, покрывают часть активной поверхности катализатора, некоторые из них действуют как каталитические яды и влияют на ход полимеризации и свойства полимера. [c.45]

К этому же классу относится интересная группа хелатных полимеров, в состав которых входят различные элементы, способные к образованию координационных связей (они обычно обозначаются стрелками). Элементарное звено таких полимеров часто имеет сложное строение, как например [c.20]

Химически стойкие и термически устойчивые полимеры получаются при сочетании в металлорганических соединениях ковалентных и координационных связей. Такие полимеры названы клешневидными металлорганическими полимер а-м и. Исходными мономерами могут служить ацетилацетонаты цинка, магния, меди, никеля, кобальта, бериллия и других металлов. Ацетилацетонаты взаимодействуют с тетракетонами с отщеплением [c.506]

Полимеры — это природные и синтетические соедииения, молекулы которых, как следует нз их названия поли — много, мера— часть), состоят нз большого числа повторяющихся одинаковых или различных по строению атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями в длинные линейные или разветвленные цепи. [c.6]

Переход от низкомолекулярного соединения к полимеру происходит в результате роста числа повторяющихся звеньев. При этом заметно изменяются физические и химические свойства, но при достижении определенного значения п они перестают изменяться, несмотря на дальнейшее увеличение числа звеньев. С этого момента соединение становится полимером Таким образом, полимер — это соединение, построенное из многократно повторяющихся одного или более составных звеньев, соединенных между собой химическими или координационными связями, число которых достаточно для проявления комплекса свойств, остающихся практически неизменными при добавлении или удалении одного или нескольких звеньев. [c.6]

Комплексообразующими свойствами обладают такие полимеры, функциональные группы которых могут образовывать донорно-акцепторные (координационные) связи с ионами, атомами или молекулами, находящимися с ними в контакте. [c.67]

Клешневидные полимеры благодаря наличию металла в их составе отличаются стойкостью к повышенным температурам, огнестойкостью, а иногда обладают и полупроводниковыми свойствами [95], они устойчивы к гидролизу, поскольку в их образовании участвуют как ковалентные, так и координационные связи. [c.327]

У полимеров встречаются три типа химических (валентных) связей, соединяющих атомы в макромолекулах ионная, ковалентная и координационная (семиполярная), которая носит промежуточный характер. В полимерных структурах преобладают ковалентная и координационная связи [123]. [c.9]

Среди гетероцепных полимеров особняком стоит группа комплексных соединений, у которых отдельные звенья соединяются при помощи координационных связей. В образовании таких соединений участвуют, с одной стороны, различные органические и неорганические лиганды, с другой — различные металлы. Область полимеров с координационными с вязя-ми еще очень мало исследована, однако число возможных соединений этого типа весьма велико. [c.328]

Интересной и еще мало исследованной группой полимеров являются полимерные комплексные соединения. Число известных соединений этого рода еще невелико. Однако оно быстро растет и нет сомнения, что полимерные соединения с координационными связями очень скоро станут большим разделом полимерной химии [24, 102, 389—391]. [c.335]

Силы химической связи несут главную ответственность за когезионные свойства трехмерных полимеров. Химич. связь возникает при таком взаимодействии атомов или атомных групп, когда происходит перестройка их электронных оболочек. Так, валентная связь образуется, если электроны, принадлежащие двум разным атомам, становятся общими для них, т. е. обобщаются , или обобществляются . Помимо типично ковалентных связей, полимеры могут иметь связи различной степени полярности, вплоть до типично ионных. Кроме того, существуют полимеры, образованные с помощью донорно-акцепторных, или координационных, связей (см. Координационные полимеры). Химич. связь является остронаправленной и близкодействующей расстояние между ядрами ковалентно связанных атомов не превышает 0,1—0,2 нм (1-2 А). Значения молярных энергий межатомных связей, к-рые могут участвовать в построении молекулярных цепей, приведены в табл.1. [c.518]

Координационные полимеры — высокомолекулярные гетероциклич. соединения, основная цепь к-рых построена из звеньев, представляющих собой внутрикомплексные (хелатные) циклы, образованные ионом металла (комплексообразователем) и внутрисферным заместителем (лигандом, аддендом). Связь между комплексообразователем и лигандом осуществляется в результате их донорно-акцепторного взаимодействия с образованием координационной связи (побочная валентность) и замещения водорода, входящего в состав лиганда, металлом с образованием ионной связи (главная валентность). Акцептором служит ион металла, донором — атом (напр.. О, N, S, F, С1), предоставляющий для образования связи пару электронов. В данной статье координационная связь, в отличие от ковалентной, изображается пунктиром, хотя практически эти связи равноценны. [c.547]

Полностью неорганич. К. п. могут быть получены из любых атомов, способных иметь 2—4 ковалентные связи, или из комбинации таких атомов. Одновалентные звенья с донорными атомами или атомы со свободной парой электронов могут участвовать в формировании полимера посредством образования координационных связей с многовалентными атомами (металлами). В результате образуются линейные, разветвленные, слоистые и сетчатые (трехмерные) полимеры. К. п. этого типа м. б. построены из элементов всех групп периодич. системы. [c.556]

В настоящей главе будут рассмотрены гетероцепные элементоорганические полимеры. Еще недавно для построения цепи полимеров этого типа использовалась обычная ковалентная -связь. Лишь в последнее время была показана принципиальная возможность построения полимерной цепи с включением в ее состав атомов различных металлов, связанных координационными (внутрикомплексными) связями. Полимеры этого типа обладают целым рядом интересных свойств высокой теплостойкостью, магнитной проницаемостью, ионообменными свойствами и др. [c.331]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Еще один новый поликонденсационный процесс синтеза полимеров, получивший развитие в последнее время, назван поликоординацией, так как он позволяет получить ранее неизвестные полимеры, содержащие атомы металлов, связанные координационной связью с органическими лигандами различного строения. С помощью реакции поликоординации получено большое количество новых полимеров ранее неизвестного типа. [c.68]

Нитриды кремния обладают высокой термостойкостью Даиное свойство позволяет использовать их при изготовлении тиглей и т. д. Рассмотрена перспектива применения полимеров на основе кремния и азота, которые в отличие от полиорганосилоксанов способны образовывать координационные связи с металлами [c.603]

Поливиниловые эфиры титановой кис.лочы отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира ие наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую нс-обычную для сложных эф1[ров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титап соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. Макромолекулы этого полимера, очевидно, соединены между собой ячейками и ледующего строен ия [c.301]

Полиме[)ы, получаемые в результате реакций полиорганосилоксанов с тетралкоксититаном, сохраняют растворимость и термопластичность, но молекулярный вес полимеров сильно возрастает. Возможно, вначале возникают координационные связи, благодаря донорно-акцепторному взаимодействию титана с атомами кислорода концевых гидроксильных групп макромолекул полиорганосилоксанов [c.480]

Хелатные полимеры, содержащие в основной цепи наряду с ковалентными координационные связи, могут быть получены взаимодействием мономеров, содержащих комплексообразующие группы, с солями металлов. Так, при взаимодействии тетракетонов с ацетилацетонатами металлов образуются полимеры следующего строения [c.430]

В зависимости от элемента, входящего в основную цепь макромолекулы, полимеры относятся к неметаллическим или металлооргаиическим. Вс пнутрпкомилексных полимерах металлы также входят в основную цепь, однако отличие связи между металлом и органической частью молекулы в этих высокомолекулярных соединениях (координационная связь) от связи п металлоорганических полимерах (ковалентная связь), определило выделение их в отдельную группу. [c.243]

Для полимеров характерно также резкое различие природы связей вдоль цепи и между цепями. Атомы основной цепи связаны химическими ковалентными связями (за исключением внутрикомилексных элемеитоорганических полимеров, в которых имеются и координационные связи). Энергия ковалентной связи велика и молекулярная цепь получается достаточно прочной. Так, энергия С — С (алифатическая) составляет 59—70 ккал/моль, связи С — 0—70— 75 ккал/моль и т. д. Отдельные макромолекулы связаны между собой межмо-лекулярными, ван-дер-ваальсовыми силами, величина которых в зависимости от их природы лежит в пределах 2—410 ккал моль и резко зависит от расстоя ния (в шестой степени). [c.245]

Наряду с солеобразными органическими замещениями обменных катионов глины способны к реакциям присоединения силами водородных, ковалентных и координационных связей органических радикалов и целых молекул с образованием поверхностных глиноорганических комплексов. Все они могут быть характеризованы как неорганические полимеры с привитыми органическими группами или полимерными цепями. Такого рода соединения возникают в результате химической обработки глинистых суспензий. [c.69]

Известен сорбент на основе волокнистого материала в виде ватина, низкосортной технической ваты, технических остатков производства ваты, отходов текстильного производства, модифицированных термоэластомером ДСТ, наносимым на поверхность волокон путем его сорбции из раствора в ароматических углеводородах (например, толуоле) с последующей сушкой от растворителя [146]. ДСТ представляет собой блоксополимер стирола с бутадиеном с содержанием стирола от 10 до 50 масс. %. Наличие двойных связей линейной структуры и ароматических групп в полимере позволяет создавать прочную связь за счет образования координационной связи между карбоксильными группами целлюлозы и активными группами ДСТ, что обеспечивает высокую устойчивость полимера к вымачиванию нефтепродуктами и высокую гидрофобность адсорбента. Кроме того, при свя- [c.140]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

При исследовании реакции образования полиуретана. в растворе в присутствии хлорида магния, способного образовывать координационные связи с кислородсодержащими группами, было установлено [108, 109], что введение Mg b вызывает небольшое увеличение константы скорости при степенях превращения до 70% и очень резкое возрастание скорости реакции с увеличением содержания наполнителя при степенях превращения более 70% (рис. 1.24). При этом на второй стадии (при конверсии более 70% ) начинается интенсивное образование полимера непосредственно на частицах наполнителя, причем полимер по ряду свойств отличается от полученного на первой стадии. Ускоряющее действие хлорида магния на второй стадии позволяет предположить, что наличие уретановых групп способствует адсорбции растущих полимерных цепей на поверхности твердых частиц. При этом в системе наряду с уретановыми возникают аллофанат-ные и карбамидные группы. Это связано с возможностью протекания реакции изоцианатных групп с водой, содержащейся в наполнителе, которая осуществляется только при адсорбции. Таким об- [c.55]

Образование химических связей между поверхностью наполнителя и полимером возможно и при использовании дисперсных на-полиителей, обработанных аппретами. Так, методом ИК-спектроскопии была обнаружена прививка полиэтилена на кварцевый наполнитель, обработанный у минопропилтриэтоксисиланом [488]. Возможность образования между минеральными дисперсными наполнителями и некоторыми полимерами водородных, ионных и координационных связей была установлена методом ИК-спектроскопии по смещению полос поглощения групп КН, СО и ОН полимеров [489]. Аппретирование дисперсных наполнителей влияет и на структурообразование, например ПЭ [487]. Химическое взаимодействие смолы с аппретом, который уже связан химическими связями с поверхностью волокна, может способствовать также улучшению совместимости компонентов в наполненной системе [490]. [c.257]

Крашение проводят в сильнокислой среде при pH 1,9—2,2. В этих условиях практически все аминогруппы волокна ионизируются, в результате чего образование координационных связей с атомом хрома становится невозможным. На этой стадии красители закрепляются на волокне только ионными связями. Выбираемость красителей замедляется, что и способствует выравниванию окрасок. При промывке окрашенной шерсти кислота удаляется, часть аминогрупп волокна снова переходит в неиони-зированное состояние. При этом возникают необходимые условия для комплексообразования, что и влечет за собою более прочное закрепление красителя в полимере. Поскольку крашение в сильнокислых растворах при повышенных температурах в течение длительного времени приводит к разрушению волокна, в красильную ванну обычно вводят выравниватели, что позволяет несколько снизить кислотность ванны и получать ровную окраску. [c.92]

Полимеры 5ВТ и ИПТ проявляют свойства типичных полимерных кислот [49]. Для них характерны аномальная концентрационная зависимость вязкости водных растворов и ее повышение при увеличении pH. Свойства П5ВТ и ПИПТ, в отличие от карбоксильных аналогов (полиакриловой и полиметакриловой кислоты), в значительной степени определяются внутри- и межмолекулярными взаимодействиями тетразольных звеньев. Внедрение ионов металлов, например, Си в упорядоченные участки макромолекул П5ВТ приводит к взаимному усилению водородных, ионных и координационных связей и концентрации металла в этих участках [70, 71]. [c.120]

Отмечено, что энергия, выделяемая при образовании между двумя атомами координационной связи, значительно меньше, чем энергия, освобождаемая связью, образованной основными валентностями атомов. При конденсационной полимеризации очень выссксмолекулярных продуктов обычно не получается. Однако Штаудингер указывает, что высскс полимерные продукты естественной полимеризации целлюлозы и резины образуются в процессе конденсационной полимеризации. В природе таких нитеобразных молекул, как встречающиеся у синтетических полимеров, не образуется вследствие того, что цепные реакции, которые дают высокополимерные продукты, требуют высокой концентрации мономера без присутствия побочных продуктов. [c.636]

Типичными возбудителями катионной полимеризации являются протонные кислоты ( 2804, Н3РО4, НХ и др.) и координационные комплексы кислот Льюиса с различными нуклеофильными агентами. Напомним, что в современной теории кислот и оснований кислотами (им приписывают имя Льюиса, который впервые ввел эти понятия) считаются любые соединения, способные к образованию координационных связей за счет электронных пар других веществ последние соответственно с этим называют основаниями Льюиса. Источниками положительных ионов, способных инициировать катионную полимеризацию, являются и такие соединения, как трифепилхлорметан, йод, некоторые соли хлорной кислоты. Особенного внимания заслуживают комплексы кислот Льюиса, так как именно на их основе удается получать полимеры с высоким молекулярным весом. При применении других возбудителей это достигается редко. [c.302]

Сетчатые полихелатные полимеры одновалентной меди (образующей две координационные связи) типа [c.1291]

Наибольшее значение из неорганич. Ф. п. имеет полифосфонитрилхлорид I—N = P l2—) и др. полифосфазены. К отому же классу Ф. п. относятся координационные полимеры фосфора. Так, соли нек-рых металлов и фосфиновых к-т построены в виде полимерных цепей благодаря образованию координационных связей, причем строение иолимеров различно в зависимости от природы заместителей в к-те и природы металла мол. масса может достигать сотен тысяч. Гидролитич. и термич. стойкость координационных Ф. и. достаточно высока, многие из них растворимы, способны плавиться и образовывать эластичные пленки. [c.379]

Близкие ему по химическому строению термостойкие волокнообразующие полимеры синтезированы на основе дихлорангид-рида терефталевой кислоты и оксамидразона. Преполимер 82 обрабатывают хелатообразующим металлом и получают сшитое координационными связями негорючее волокно энкатерм (83). [c.350]

При этом координационная связь иона Л1 с карбанионом, являющимся концом растущей полимерной цепи, смещается к карбаниону новой ком-плексующейся молекулы мономера и одновременно образуется нормальная о-связь между отрицательно заряженным углеродом на конце полимер- [c.187]

Критериями эффективности применения модификаторов коррозии являются технологичность, адгезия, защитные свойства, экономичность и доступность ингредиентой долговечность композиций с ЛКП. Целесообразно в ПК й ГПК вводить водорастворимые полимеры для улучшения технологичности, адгезии и защитных свойств модификаторов. Например, пиридинсодержащие сополимеры обладают способностью сорбировать избыток ОФК, ингибируют вторичную коррозию, повышают адгезию, образуя координационные связи между фосфатами железа и пиридиновыми кольцами. Используется ПК в сочетании с полимерными композициями, содержащими амино- и нитрогруппы. [c.633]

Полимеры со связью В—О в основной (№№ 8, 9) и боковой (№№ 10, И) цепях макромолекулы — вещества, устойчивые к нагреванию и окислению. Легкая гид-ролизуемость связи В—О может быть преодолена созданием стерич. препятствий (заместители большого объема у атома бора) или образованием координационной связи атома бора с какой-нибудь электронодонорпой группой, напр, с карбонильной. К этой же группе полимеров относятся полиэфиры борной и замещенной борной к-т (в таблице не приведены), агрегатное состояние к-рых изменяется от вязких жидкостей до твердых неплавких веществ. Они устойчивы к нагреванию (нек-рые до 500° С), но гидролизуются водой получаются поликонденсацией борной или замещенной борной к-ты с диолами и полиолами. Нек-рые из этих полиэфиров используют как термостойкие связующие, смазочные материалы, компоненты клеевых композиций. [c.139]

К. к., модифицированные полиоргапометаллосилок-санами (см. Крежнийорганические полимеры), обладают более высокой термостойкостью, эластичностью и адгезией к различным поверхностям, чем обычные К. к. Это обусловлено способностью атомов металлов (В, Ti и др.) в полиорганометаллосилоксанах образовывать координационные связи с силоксановыми цепями основного полимера. Поливинилгидридсилоксаны, кроме повышения эластичности, значительно упрощают технологию склеивания (более низкие темп-ра и давление при отверждении). Химич. взаимодействие модификаторов с полимерами, составляющими основу К. к., происходит в присутствии отвердителей. [c.575]

Координационные полимеры. Значительный интерес Пред-сгавляют полимеры с координационной связью. Примером подобных соединений являются комплексы тетракетонов с медью, кадмием и другими металлами, строение цепи которых следующее [453, 455] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология