Этилен в жидкой фазе

Старейший метод алкилирования этиленом заключается в проведении реакции в жидкой фазе с безводным хлористым алюминием в качестве катализатора. Эта реакция является частным случаем классической реакции Фриделя — Крафтса, она была открыта в 1879 г. Большинство из известных льюисовских и бренстедовских кислот активны в алкилировании олефинами. Однако для катализа жидкофазного алкилирования бензола э иленом хлористый алюминий оказывается предпочтительнее других кислот, хотя для повышения его эффективности обычно требуется применять сока-тализаторы или промоторы. При растворении хлористого алюминия в бензоле туда добавляют соляную кислоту , образующую [c.268]

Хлорирование. Реакционная способность углеводородов возрастает с увеличением протяженности углеродных цепей. Фотохимическое хлорирование при умеренных температурах более эффективно действует на атомы водорода, связанные с третичным углеродом, так как связи первичного углерода с водородом более стабильны. При 500—600 °С все углеродно-водородные связи достигают примерно одинакового уровня реакционной способности. Ненасыщенные углеводороды в отличие от насыщенных реагируют в жидкой фазе при низких температурах, отсутствии света и катализатора. Пропилен хлорируется значительно быстрее, чем этилен 2-бутен — с такой же скоростью, что и изобутан, но гораздо быстрее, чем 1-бутен и пропилен. Бутан может быть хлорирован при комнатной температуре в темноте, если в нем содержится несколько процентов бутенов, которые облегчают хлору разрушение механизма цепей. [c.41]

Состав продуктов реакции контролируется не только термодинамическим равновесием, но часто и кинетическими факторами. Алкилирование ароматических углеводородов — сложный процесс, состоящий из ряда взаимосвязанных между собой реакций, таких, как алкилирование, изомеризация, диспропорциони-рование, переалкилирование, полимеризация и т. д. Расчеты равновесия процесса с учетом побочных реакций являются сложной задачей, которая в определенной степени была решена рядом исследователей [9, 10]. Тем не менее термодинамические расчеты по упрощенной схеме процесса алкилирования, в которой, не учитывается ряд стадий и побочных реакций, целесообразно использовать для определения основных параметров процесса, необходимых для его оптимизации. Термодинамический расчет алкилирования бензола этиленом и пропиленом в газовой и жидкой фазах детально рассмотрен в работе [10] и при необходимости может быть использован читателями. Сведения для термодинамических расчетов алкилирования бензола, толуола, ксилолов и других алкилароматических углеводородов можно заимствовать из работы [11]. [c.15]

В промышленности окисляют в газовой фазе метан, этан, этилен, пропилен, бутен-2 бензол, нафталин и ксилолы окисляют в жидкой фазе механизм процесса иной. [c.136]

Прививка из жидкой фазы (акриловая кислота на целлюлозу) Теломеризация на основе газообразных мономеров (этилен, пропилен) Теломеризация на основе жидких мономеров (стирол, циклоолефины) [c.193]

Разработан вариант гомогенного алкилирования бензола этиленом, при котором катализаторный слой в алкилаторе отсутствует. Процесс в этом случае идет за счет растворенного в реакционной смеси катализатора, используемого за один проход. Такая схема не предъявляет жестких требований к перемешиванию жидкой фазы в реакторе отпадает необходимость в системах отстаивания и рециркуляции комплекса, а также в выводе и нейтрализации отдельного потока отработанного катализатора. Кроме того, при этом облегчается подача катализатора в реактор. [c.102]

Если имеется более концентрированный этилен, например нефтяного происхождения, то лучше вести процесс в жидкой фазе. В этом случае этилен и хлор пропускают одновременно в жидкость, являющуюся растворителем по отношению к обоим газам, удобнее всего в сам дихлорэтан. [c.165]

Тот же эффект достигается при замене неполярной жидкой фазы (трансформаторного или вазелинового масла) полярной (этилен-гликолем или р, р -оксидипропионитрилом). [c.191]

Метан и этилен разделяются сравнительно легко, так как отношение их летучести велико, а потому над входом сырья требуется всего несколько тарелок. Отпарка же метана из этилена до содержания, отвечающего спецификации на этилен, сложна из-за взаимного влияния концентраций на относительные летучести их в жидкой фазе. [c.168]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Отделитель представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат. Ввод смеси осуществляется через верхнюю крышку или днище аппарата (в зависимости от конструкции отделителя) по касательной к оси аппарата для облегчения отделения расплавленного полиэтилена от этилена. Отделитель снабжен термопарами для замера температуры по высоте, манометрами, предохранительным устройством от превышения давления, уровнемером. Жидкая фаза (расплав полиэтилена), уровень которой поддерживается постоянным, непрерывно выводится через регулирующий клапан из нижней части отделителя в отделитель низкого давления. Отделившийся этилен выводится из верхней части отделителя в систему очистки возвратного газа промежуточного давления. [c.32]

Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В настоящее время наиболее щироко распространен жидкофазный процесс с хлористым алюминием в качестве катализатора. Последний подготавливают отдельно растворением хлористого алюминия в бензоле при добавлении хлористого водорода или хлористого этила (промоторы) образуется катализаторный комплекс, который периодически вводят в реактор алкилирования, где он взаимодействует с этиленом [c.358]

МПа) с разомкнутым этиленовым холодильным циклом (с тепловым насосом на верхнем продукте). По схеме а (рис. V-24) остаточное содержание метана в сырье выделяется с верха колонны и этилен отбирается из колонны в жидкой фазе в виде бокового погона. Пропиленовый холодильный цикл иапользуется для конденсации паров в верху колонны и создания холодного орошения и для подогрева низа колонны и промежуточного подогрева флегмы в нижней части колонны. По схеме б пары с верха колонны после комцримирования до 1,7 МПа и охлаждения в пропиленов ом холодильном цикле конденсируются в основном в кипятильнике этиленовой колонны. Ниже приведены основные характеристики процесса разделения по обеим схемам для установки мо<щностью 500 тцс. т этилена в год [c.302]

Дегидратация [23, 24] этиленциангидрина проводится каталити-чески в жидкой фазе при температуре 200—280 °С или в газовой фазе с активной окисью алюминия в качестве катализатора. При работе Б жидкой фазе стальную емкость для дегидратации, снабженную мощной мешалкой, заполняют наполовину техническим этилен-циангидрином и 3%-ной окисью магния или бокситом и постепенно нагревают до 280 °С. Воду и образующийся акрилонитрил непрерывно отгоняют. В зависимости от степени отгонки обоих компонентов вводят дополнительное количество этиленциангидрина. Спустя 40 ч реакцию прерывают для очистки реакционного котла. Затем дегидратация продолжается. Для осуществления непрерывного процесса нужно илшть несколько реакторов. [c.118]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

В обширных исследованиях реакций хлорирования простейших олефинов Гролл, Харн, Раст и Воган показали, что при 125 —135° этилен, пропилен и бутен-1 в реакцию не вступают. Реакция не наступает до тех пор, нока температура не снизится до уровня. Достаточного для образования жидкой фазы. [c.365]

Упрошенная схема этого Альфоль-процесса изображена на /ис. 91. Стадию роста цепи проводят в змеевиковом реакторе /, куда подают триэтилалюминий (в смеси с растворителем) и этилен под давлением 8—10 МПа. Чтобы избежать образования олефииов (за счет реакций вытеснения), строго регулируют температуру па уровне 120—130°С, охлаждая змеевики подходящим теплоносителем. Реакционную массу дросселируют до небольшого давления и в сепараторе 2 отделяют жидкую фазу от не вступившего в эеакцию этилена. [c.316]

При хлорировании этилена реакция замещения дихлорэтилена с образованием трихлорэтана является индуцированной , она ингибитируется кислородом. Дихлорэтилен хлорируется с трудом, если не считать реакции присоединения хлора к этилену. Присутствие 1 % кислорода в смеси хлора с этиленом замедляет реакцию замещения, но полностью ее пе прекращает. Тот же эффект отмечен при хлорировании пропилена и смеси н-бутана с бутеном-2 [30]. Даже в присутствии катализаторов кислород сильно ингибитирует реакции замещения в жидкой фазе. [c.365]

Как известно, в промышленных установках только реакция алкилирования изобутана этиленом (термическое алкилирование) с целью получения неогексапа осуществляется при температурах около 500° С под давлением до 300 ат. Алкилирование изобутана пропиленом и изобутеном ведется при температуре, близкой к комнатной, под небольшим давлением в жидкой фазе, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. [c.328]

Часть циркулирующей кислоты из реакторного отде ления непрерывно вводится в верх абсорбера 1. Газо образный поток олефинов, содержащий не менее 10-30% пропилена, этилен, пропан, бутилены и бутаны, по ступает в низ абсорбера. Олефины могут подаваться в жидкой фазе. Однако в этом случае теряется некотс рое количество диалкилсульфатов, увлекаемых жидки потоком углеводородов. [c.166]

Прямое хлорирование этилена происходит в жидкой фазе в присутствии хлорного железа в качестве катализатора (рис. IX-1) [110]. Сухие хлор и этилен приблизительно в экви-молярных отношениях подаются через распределительные устройства в реактор — барботажную колонну синтеза I. Реакция хлорирования этилена необратимая и экзотермическая протекает быстро в растворе дихлорэтана. Газовый поток из реактора проходит через сепаратор 2 и скруббер 3, где в результате щелочной очистки из него удаляются непрореагировавшне газы и следы хлористого водорода. После скрубберов несконден-сировавшиеся газы (преимущественно непрореагировавшие этилен и хлор) возвращаются в реактор 1. Поток жидкости из реактора направляется для нейтрализации в декантатор 4 и для промывки в декантатор 5 и далее в дистилляционную колонну 8 для удаления тяжелых остатков, а затем в промывную колонну, где раствором щелочи из него извлекают некоторые примеси. Сырой продукт подается в дистилляционную колонну для очистки, жидкий ДХЭ с концентрацией 99% (масс.) отбирается в верхней части колонны. [c.260]

Алкилирование бензола этиленом с применением гелеобразных полистирольно-дивинилбензольных сульфированных катионитов протекает в жидкой фазе при 180 °С и давлении 1 — 10 МПа При использовании фторопласта при температуре менее 100 °С бензол не реагирует с этиленом, в то время как алкилирование пропиленом происходит при 75 С и давлении 0,1 МПа. [c.26]

Этилбензол производят в промышленности почти целиком как сырье для получения стирола. Ббльшую часть этилбензола получают алкилированием бензола этиленом и лишь незначительное его количество выделяют сверхчеткой ректификацией из ароматических углеводородов Са нефтяного происхождения. Реакция алкилирования может протекать как в газовой, так и в жидкой фазах. В промышленности эксплуатируется несколько опробованных вариантов. В настоящее время наиболее широко распространен процесс в жидкой фазе с хлористым алюминием в качестве катализатора. Цель настоящей статьи состоит в описании нового и улучшенного варианта этого процесса, тоже нашедшего промышленное применение. [c.268]

Различные варианты производства этилбензола имеют отличительные особенности, но в основе этих процессов лежат общие принципы, В системе неизменно присутствуют три фазы — газообразный этилен, жидкие ароматические углеводороды и жидкий катализаторный комплекс. Реакция протекает в катализаторном комплексе, и между ним и органической фазой устанавливается равновесие. Затем жидкий продукт охлаждают и разделяют на два слоя. Нижний слой— катализаторный комплекс — возвращают в систему. Хлористый алюминий теряется из системы двумя путями—за счет растворения в органическом слое и при выгрузке части отработанного комплекса для его замены свежим. Ката51и-заторный комплекс отдельно подвергают гидролизу, чтобы получить водный раствор хлористого алюминия, отводимый с установ- [c.270]

Изрпропилсерная кислота. Изопропилсерная кислота имеет значение как промежуточный продукт при изготовлении изопропилового спирта и диизопропилового эфира из пропилена. Этот олефин реагирует с серной кислотой значительно легче, чем этилен [176, 178], и может абсорбироваться более слабой кислотой. Чтобы получить высокий выход изопропилсерной кислоты, необходимо употреблять менее концентрированную кислоту, так как при концентрированной кислоте преобладаю Г побочные реакции [233]. Абсорбция улучшается в присутствии инертного растворителя для пропилена при условии обеспечения тесного контакта раствора с кислотой [234]. Введение инертного растворителя уменьшает полимеризацию, происходящую при непосредственном растворении пропилена в серной кислоте. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при использовании 87%-ной кислоты. Можно также избежать полимеризации, если вести абсорбцию 65—80%-ной кислотой при температуре 10—30° и давлении выше 3,5 ат [235]. В одном из патентов [236] рекомендуется проводить реакцию в жидкой фазе и при низкой температуре, поддерживая последнюю испарением части пропилена. В другом патенте [237] предлагается растворять пропилен в концентрированной серной кислоте при температуре —15°, обеспечивая соприкосновение смеси газов с кислотой в течение некоторого времени. Серная кислота, разбавленная примерно равным объемом ледяной уксусной кислоты, растворяет пропи- [c.45]

Бутилены серной кпслотой абсорбируются легче, чем пропилен и этилен, и поэтому можно приготовить смесь бутилсерных кислот [242], практически свободную от низших гомологов, применяя серную кислоту соответствующей концентрации. Изобу-тилен можно абсорбировать 65%-ной кислотой [243], а прочие бутилены—85° о-ной кислотой при 30° или с концентрацией 88% и выше прп температурах 3° и ниже [244]. Запатентована [245] абсорбция бутиленов в жидкой фазе иод давлением при температуре 30—35°. При растворении в 78°о-ной кислоте жидкий бути-лен-2 образует ничтожное количество полимеров, тогда как абсорбция более концентрированной кислотой соировождается значительной полимеризацией [233]. Бутилсерная кислота, полученная из бутилена-1 пли бутилена-2, в результате омыления дает вторичный бутиловый спирт [246]. [c.46]

В промышленном масштабе фирма Коннерс Ко инк, Питтсбург [23] уже с 1943 г. применяет каталитический процесс со стационарным катализатором кремневая кислота-окись алюминия. Активным компонентом катализатора является окись алюминпя, нанесенная на кремневую кислоту. Условия работы аналогичны условиям нри нрпмепении твердой фосфорной кислоты . Однако превращение здесь происходит в жидкой фазе при температуре около 310 и давлении СЗ ат. Жидкий бензол вместе с этиленом, предварительно нагретые в трубчатой печи до температуры реакции, пропускают над катализатором. Продукт из реактора дросселируют примерно до 3,1 ат и в колонне отгоняют из него этилен и избыточный бензол. После компримирования они оба снова проходят через теплообменник и трубчатую печь и вместе со свежим этиленом и бензолом возвращаются в алкилатор. Разгонка продуктов реакции осуществляется аналогично описанной выше. [c.630]

ЯВЛЯЮЩИХСЯ главными продуктами реакции. Реакцию проводят в жидкой фазе, действуя при 0° на олефин четырехокисью азота (в избытке), концентрированной или разбавленной подходящим растворителем. Присоединение четырехокиси азота всегда происходит в двух направлениях, в результате чего образуются динитропарафин и нитроалкилнитрит. Этилен, например, реагирует следующим образом [c.198]

Здесь уравнение (11.70)—материальный баланс по потокам паровой и жидкой фаз, а уравнение (11.71)—материальный баланс тарелки по этилену. Уравнение (11.72) определяет концентрацию этилена в паровой фазе, покидающей тарелку питания ( = 20), как результат смешения двух потоков пара первый из них — поступивший с исходным сырьем (GJ , второй — прошедший через жидкость на тарелке ( у19 СуЮ, еу2о)-Уравнение (11.73) определяется как решение следующей системы [c.58]

Смесь продуктов и газового сырья пиролиза после обезвоживания и сжатия до 35 ат поступает в деэтаиизатор. Отделенные в нем Сг и более легкие газы последовательно охлаждаются пропиленом и этиленом до —90°. При этом ожиженная часть отделяется в сепараторе первой ступепи и направляется в середину деметанизатора. Выходящая из сепаратора парогазовая фаза охлаждается далее до —125°. Скоидеисировавшаяся часть отделяется в сепараторе второй ступени п также поступает в деметанизатор, по на несколько тарелок выше ввода жидкости из первого сепаратора. Газы из сепаратора второй стуненн расширяются в центробежном детандере до давления в сети сухого газа и охлаждают выходящий из первого сепаратора газовый поток до температуры —125°. Таким образом, в деметанизаторе отделяется лишь та часть Нг, N2, СО и СИ4, которая оказалась в жидкой фазе нри двухступенчатой однократной конденсации. [c.175]

Константы равновесия реакций, приведенные в табл. 1,3, дают представление о их термодинамической основе в установившихся режимах получения этого ряда хлоропродуктов в промышленности. Так, с этой точки зрения становится понятным проведение реакций присоединения хлора к олефинхлоридам, а также к этилену и ацетилену при низких температурах в жидкой фазе осуществление этих реакций нри высокой температуре привело бы к образованию ненасыщенных соединений. Реакции дегидрохлорирования, например получение хлористого винила из дихлорэтана [уравнение (17)] и трихлорэтилена из тетрахлорэтана [уравнение (20)], проводятся при высокой температуре (500—460°) в соответствии с благоприятными константами равновесия этих реакций при таких температурах. [c.374]

Реакция между четыреххлористым углеродом и этиленом протекает в жидкой фазе ири давлении 100—150 ат и температуре 90—100° в присутствии инициатора (динитрила азо-бис-изомасляной кислоты [c.695]

Осагкденные твердые катализаторы. Осажденные катализаторы можно приготовлять взаимодействием двух жидких материалов или жидкости с твердым веществом. Одними из первых катализаторов этого типа были катализаторы алфин [61], состоящие из хлористого натрия, изопропоксида натрия и аллил--натрия. В присутствии катализатора алфин бутадиен нолимеризуется, образуя твердый чрезвычайно высокомолекулярный полимер с преобладанием 7 г/)(1нс-1,4-строен я, в то время как при П0лимеризац и металлическим натрием преобладает 1,2-конфигурация. Полимеризация ст1 рола на катализаторе алфин ведет к образованию стереорегулярного полимера [98]. Согласно патентному описанию [12] катализаторы алфин полимеризуют этилен в жидкой фазе при температуре от —80 до -)-9° I давлении около 10 ат с образованием высокомолекулярных полиэтиленов. [c.287]

ЭКСТРАКЦИЯ ГАЗОВАЯ, селективное извлечение Ж]]Д-ких компонентов разл. смесей в фазу сжатого свсрх]<ритич. газа (СО2, этап, этилен и др.). Происходит благодаря резкому возрастанию р-римости этих компонентов в газе вблизи критич. точки. Процесс полностью обратим (для реэкстракции снижают давление газа, в результате чего из газового экстракта выделяется жидкая фаза) и легко управляем, т. к. даже небольшие изменения давлепия и т-ры оказывают сильное влияние на селективность и ем] ость газа как р-рителя. Примен. для извлечения н разделения жидких комнонентов, содержащихся в нефти, продуктах гидрогенизации угля и др. видах прир. топлива. Исследования в области Э. г. особенно интенсивно проводятся в капиталистич. странах с сер. 70-х гг. в связи с энергетпч. кризисом. [c.694]

Т. реагирует с хлором в жидкой фазе в присут. РеС1з при 20-50 °С с образованием пеьггахлорэтана, в газовой фазе при 600 С или в присуг. катализаторов (песок и др.) при 450-550 С с образованием смеси тетрахлорэтилена и гекса-хлорэтана. Т. присоединяет НС1 в присут. АЮ при этом происходит конденсация, полимеризация и осмоление. При взаимод. со спиртовыми и конц. водными р-рами щелочей, а также при пиролизе образуется дихлорацетилен. Гидролиз Т. водными р-рами щелочей при 150 С приводит к гликолевой к-те, а гидролиз Н2304 - к монохлоруксусной к-те при восстановлении образуется 1,2-дихлорэтилен, в присут. катализаторов (N1, Рс1, Р1) - этилен при окислении От воздуха - [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология