Титан четыреххлористый, реакция

По новому способу Циглера полимеризацию этилена проводят при 100—200° и давлении лишь до 1 аг в присутствии катализатора — триэтилалюминия, к которому прибавляется сокатализатор — четыреххлористый титан. Эта реакция представляет собой ступенчатый металлоорганический синтез высокомолекулярного полиэтилена, протекающий по следующей схеме [c.308]

Хлор используют для получения различных хлорпродуктов. Поэтому такое магниевое производство целесообразно комбинировать с химическим производством, потребляющим хлор. Иногда при таком магниевом заводе располагают производство титана, где хлор используется для получения четыреххлористого титана, а магний для восстановления этого соединения в титан по реакции [c.46]

Показано, что каталитическая активность известных катализаторов Фриделя — Крафтса очень сильно уменьшается в ряду фтористый бор, бромистый алюминий, четыреххлористый титан, четырехбромистый титан, хлористый бор, бромистый бор и хлорное олово [83]. В присутствии фтористого бора при температуре сухого льда изобутилен превращается в твердый полимер за несколько секунд. Время, потребное для полной полимеризации с бромистым алюминием, сводится к нескольким минутам, тогда как для реакции с четыреххлористым титаном время реакции исчисляется часами, а с хлорным оловом — днями. [c.113]

Полимеризацию непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями, протекающую под действием металлорганических соединений, также можно считать анионной реакцией с этим согласуется торможение реакции СО2 или иными электрофильными агентами. Анионной реакцией, вероятно, является также гетерогенная полимери зация ненасыщенных углеводородов, например, полимеризация этилена, катализируемая треххлористым титаном при добавке триэтилалюминия (Циглер) аналогичные катализаторы образуются из четыреххлористого титана и триэтилалюминия. [c.936]

При синтезе ТР-оксидного слоя первый монослой получают за счет реакции гидроксильных групп силикагеля с четыреххлористым титаном с последующим гидролизом продукта парами воды и высушиванием его при температуре 180°С (см. работу 4.3). Титансодержащий кремнезем анализируют на содержание титана и гидроксильных групп. [c.107]

При взаимодействии триэтилалюминия с четыреххлористым титаном образуется катализаторный комплекс тш реакции [c.122]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме [c.29]

Катализаторы, наиболее часто используемые при катионной полимеризации, являются типичными катализаторами Фриделя — Крафтса. У потребляются также сильные кислоты и кислотные поверхности (аналогичные применяющимся в реакциях крекинга нефти). Пеппер [4] систематизировал данные приблизительно по двадцати галоидным солям металлов, исследованным в качестве катализаторов, и обнаружил, что чаще всего применялись трехфтористый бор, хлористый алюминий, бромистый алюминий, четыреххлористый титан и хлорное олово. Порядок активности этих катализаторов несколько меняется в зависимости от условий опыта, и теперь обычно считают, что такие катализаторы требуют активации сокатализатором, который, по-видимому, реагирует с катализатором, давая истинный инициатор. В некоторых системах катализатором, вероятно, является вода или какое-то другое содержащее протон вещество [c.430]

ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 342-344 V, 420). Конденсация по Кневенагелю. Наиболее часто применяемым катализатором конденсации альдегидов с малоновым эфиром является пиридин с примесью пиперидина илн без него [I]. Ленерт (2] недавно сообщил, что выходы алкилиденмалоновых эфиров значительно улучшаются, если конденсацию альдегида (0,05 моля) и малонового эфира (0,05 моля) осуществлять в присутствии Т. ч. (0,1 моля) и пиридина (0,2 моля). Реакцию проводят при температуре О—22 в течение 8—70 нас в ТГФ илн диоксане. Выходы по но-ьк. н. [c.259]

При смешении алкильных соединений алюминия и других металлоорганических соединений щелочных и щелочноземельных металлов или их гидридов с четыреххлористым титаном происходит реакция с выделением тепла и образованием в большинстве случаев твердого осадка, состоящего из компонентов катализатора. Так, выделены твердые комплексы триэтилалюминия с дициклопентадиенилдихлоридом титана. [c.77]

Солтман, Гиббс и Лал [344] наш.ли, что полимеризация изопрена на катализаторе триизобутилалюминий — четыреххлористый титан является реакцией первого порядка относительно концентрации мономера и протекает с энергией активации, равной 14,4 тал/молъ, при постоянном соотношении Al/Ti и постоянной активности катализатора. Скорость суммарной реакции может быть представлена как [c.220]

Четыреххлористый титан при реакции с галоидэфирами ортокремневой кислоты не образует титаносилоксановой связи [204]. Г1ри этом происходит лишь обмен галоида на алкоксигруппу по схеме [c.522]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Так, известны различные методы получения полиэтилена. Первоначально промышленный метод заключался в проведении процесса при температуре около 200°С и давлении 1200—2000 атм при возбуждении реакции небольшими добавками кислорода. Однако в настоящее время полиэтилен получают при менее высоком и даже при атмосферном давлении в присутствии катализаторов. Хорошие результаты получены в случае применения в качестве катализатора триэтилалюминия А1(С2Н5)з совместно с четыреххлористым титаном Т1С14. Описано применение катализатора, состоящего из 8Юг и АЬОз с нанесенной на них окисью хрома, и др. В зависимости от условий процесса и вида катализатора получается полиэтилен с различным средним молекулярным весом, с различной степенью разветвленности цепей, степенью кристалличности и соответственно различными свойствами. [c.562]

Полимеризация этилена при низком давлении производится в растворителе (бензин, ксилол и др.), в котором в качестве катализатора содержатся триэтилалюминий А1 (С2Н5)з и четыреххлористый титан Т1С14. Концентрация этих веществ в растворителе составляет около 1%. При пропускании через этот раствор этилена он поглощается, полимеризация идет уже при комнатной температуре. Поскольку реакция полимеризации сопровождается выделением тепла, то раствор нагревается, и процесс ведут при несколько повышенной температуре (30—70° С), избыток же тепла отводится. В 1 л раствора происходит поглощение и полимеризация 200 л этилена в 1 ч. [c.338]

Полярность молекулы изобутилека обусловливает большую склонность его к реакциям полимеризации под влиянием катализаторов даже при очень низких температурах. Катализаторами полимеризации изобутилена является хлористый алюминий (А1С1з), фтористый бор (ВРз) и четыреххлористый титан (Т1С)4). Молекула полиизобутилена имеет строение [c.109]

Полученный по этому методу полиэтилен представляет собой белоснежный порошок. В зависимости от условий реакции (соотношения между триэтилалюми-нием и четыреххлористым титаном) можно получать полиэтилен с молекулярным весом от 60000 до 300 000. [c.381]

Для спстемы алкиллитий и четыреххлористый титан положение оказывается значительно более сложным, так как реакция протекает неполностью. Восстановление четыреххлористого титана и активность в реакции полимеризации этилена достигают максимума при молярном соотношении бу-тиллития и четыреххлористого титана в пределах 1—2. Однако, если осажденный катализатор приготовляют в присутствии этилена, то выход полимера достигает второго максимума при соотношении приблизительно 4 г-мол алкиллития на 1 г-мол четыреххлористого титана. При этом соотношении степень восстановления четыреххлористого титана невелика, но, по-видимому, алкиллитий и хлористый титан образуют комплекс или происходит образование алкилтитана. [c.289]

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

В качестве растворителя при хлорировании в растворе используют галогенированные углеводороды, в особенности СС14, СНО3, С2Н2СЦ и дихлорбензол. Ускорению реакции способствует повышение температуры или облучение светом с длинами волн 2000— 6500 А. Каталитическое действие оказывают перекиси [67], азосоединения [68], четыреххлористый титан [69] и т. д. Хлорирование в растворе осуществляют при нормальном [67—73] или повышенном давлении [74]. [c.133]

На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения (АОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера (до определенного предела) с повышением мольного отнощения АОС ТЮЦ при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой — изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Т1—С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххлористого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении А0С Т1С14 и разных алкильных составляющих отличаются. При постоянной концентрации АОС выход ПЭ увеличивается с повышением концентрации Т1С14. [c.17]

Влияние мольных отношений компонентов каталитического комплекса на характеристическую вязкость ПЭ показано на рис. 1.1. При увеличении мольной доли алкилалюминия характеристическая вязкость ПЭ возрастает, причем тем в большей степени, чем выше восстанавливающая способность используемого АОС. Эти данные позволяют полагать, что реакции ограничения полимерной цепи происходят с разной скоростью в зависимости от типа АЦ. Согласно работам Шиндлера [18], в каталитических системах на основе Т1СЦ и АОС имеются, по крайней мере, два типа АЦ, полимеризация на которых протекает по различным механизмам. АЦ, содержащие четыреххлористый титан, способствуют образованию низкомолекулярного ПЭ, АЦ [c.21]

Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы наиболее известным нз них является катализатор Циглера — Натта, который получают взаимодействием триал кил алюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. [c.408]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Четырех горлую колб у емкостью 1 л снабжают механической мешалкой, термометром и системой продувки азотом. Вал мешалки пропускают через вакуумный уплотнитель на конец мешалки насаживают лезвие от безопасной йритвы из нержавеющей стали или полоску тефлона (30 мм), вырезанную так, чтобы она плотно прилегала к дну, колбы. Прибор сушат в течение 1 час при 120° и затем 30 мин продувают очищенным азотом (примечание )), одновременно охлаждая колбу (примечание 2). С помощью медицинского шприца вводят четыреххлористый титан (0,9 мл, 1,55 г. 8 ммоль) Дно колбы охлаждают снаружи до 0°. Так как реакция между триэтилалюминием и водой протекает очень энергично, в качестве охлаждающей банк используют смесь сухого льда. и диметоксиэтана. Раствор триэтилалюми-ния (3,3 мл, 2,7 г, 24 ммоль) в Б мл гептана дoбaJBЛяют по каплям в течение 20 мин при медленном размешивании (40—60 об/мин) через маленькую капельную воронку с уравновешиванием давления ) Когда прибавление закончено, охлаждающую баню снимают и перемешивание продолжают еще 30 мин при комнатной температуре. Подобным же образом в систему вводят 400 лиг стирола (примечание 3). Затем температуру поднимают до 50°, а скорость перемешивания доводят до 120 об/мин. [c.9]

Очистку четтеххлористого титана от примесей можно осуществить и непрерывным способом. Установка для непрерывной очистки состопт из нескольких вертикальных трубчатых холодильников. Жидкие продукты реакции подают в первичный холодильник, расположенный несколько выше остальных, где эту смесь вначале охлаждают при перемешивании до минус 3 — минус 5 С. Затем смесь резко охлаждают до минус 20- минус 23,5 °С при этом из раствора выпадают кристаллы 812015 и У0С1з. Выаавшие кристаллы остаются в первичном холодильнике, а раствор самотеком поступает во вторичные холодильники, где он постепенно охлаждается от —23 до —27° С, и здесь четыреххлористый титан выпадает в виде белого осадка. Четыреххлористый титан собирают из вторичных холодильников и промывают водой. Чистота Т(С14, очищенного указанным способом, достигает 99,92%. [c.303]

Для каталитических систем алкил алюминий — четыреххлористый титан предполагается тот же механизм. Роль соединений алюминий заключается в восстановлении титана до и образовании активного комплекса. Активный комплекс, образующийся толь со после введения бутадйена-1,3, растворяется в толуоле или других ароматических растворителях и сама реакция протекает в жидкой фазе [10]. [c.206]

Кубинова и сотр. [109] применили новый турбидиметриче-ский метод для определения малых (млн" ) количеств воды в углеводородах. Для этого к образцу добавляют четыреххлористый титан в виде газовой фазы. В результате реакции [c.542]

В работе [104] предложены сходные структуры для комплекса, образующегося при реакции между четыреххлористым титаном и триэтилалюминием. Спектрофотометрические исследования [105] показали, что быс-(циклопентадиенил)-дихлортитан и алюминий-алкилы сразу же образуют комплекс по реакции [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология