Газы фракционирование при. анализе

Марушкин Б.К., Марушкин А,Б. Анализ работы ректификационных колонн при режиме предельно четкого разделения трехкомпонентных смесей // Технология нефти и газа. Вопросы фракционирования - Уфа, 1975.-Вып. 26(4). - С. 40-60. [c.7]

Нами были рассмотрены вопросы фракционирования порошкового карбонильного железа в вертикальных насадках под действием силы тяжести в среде реального газа. В результате проведенного анализа было установлено, что сферические частицы карбонильного железа диаметром примерно до 20 мкм при движении в потоке газа строго подчиняются известному закону Стокса, выражающемуся уравнением [c.159]

Методы фракционированной адсорбции и десорбции [629—631] оказываются чрезвычайно производительными и ценными как при аналитическом исследовании газовых смесей, так и при получении чистых летучих веществ [632]. В то время как перегонка с колонной имеет тот недостаток, что для этого процесса необходимо иметь значительное количество вещества — хотя бы 10 мл жидкости (соответственно 5000—10 ООО мл газа),— фракционированные адсорбция и десорбция особенно эффективны при использовании очень небольших количеств исследуемого вещества. Это очень удобно для точного газового анализа, но, с другой стороны, получение больших количеств чистых газов в лаборатории этим методом целесообразно лишь тогда, когда можно отказаться от осторожного фракционирования. [c.487]

Однако несмотря на высокую эффективность н-алканов при-обезмасливании петролатумов высокая стоимость делает их применение на промышленных установках маловероятным. В связи с этим в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов были исследованы фракции, выделенные из мягкого и твердого парафинов холодным фракционированием и комплексообразованием с карбамидом, которые, по данным газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрического анализа, содержали 35—40% (масс.) н-алканов С20— 2 Применение таких фракций в процессе обезмасливания петролатума показало (рис. 72), что скорость фильтрования суспензии петролатума увеличивается при более высоких их концентрациях, чем при введении индивидуальных н-алканов. Полученные при этом церезины характеризуются более высокой температурой плавления (рис. 73) и меньшим содержанием масла. [c.185]

Выполненные выше анализ и исследования показали, что практически все рассмотренные способы выделения продуктов окисления из газа могут быть использованы и для производства ПМДА с учетом свойств и особенностей технологического режима процесса и поведения продуктов окисления дурола. Для проработки способов выделения целесообразны те, в которых в одном аппарате совмещены стадии конденсации и собственно выделение продуктов из газа. При этом желательно иметь возможность фракционирования целевого продукта по чистоте. [c.109]

В техническом анализе нефти, моторных топлив и углеводородных газов основным методом фракционирования является разделение по температурам кипения, т. е. перегонка и ректификация. Поэтому [c.79]

В последнее время широко применяется хроматографический метод анализа, основанный на адсорбции веществ каким-либо сорбентом (смеси углеводородов, благородных газов и др.) и их последующей фракционированной десорбции. В процессе десорбции вытесняются более легкие, а затем более тяжелые компоненты, концентрация которых может быть определена, например, по теплопроводности. [c.85]

Методы и приборы, основанные на низкотемпературном фракционировании углеводородных газов, позволили получить первоначальные сведения о составе газов нефтяных и газовых месторождений. Однако эти методы имели ряд недостатков. Анализ газа требовал больших затрат времени. Возможность разделения углеводородов С4—С5 была затруднена, а более тяжелые углеводороды не разделялись совсем. [c.225]

Хотя в большинстве случаев фракционирование производится при постоянном давлении и переменной температуре, однако существует также и другой метод, по которому фракционирование сжиженной смеси производится при постоянной температуре и постепенно понижающемся давлении. Этот процесс изометрического испарения был применен Марковичем и Пигулевским с целью частичного разделения компонентов сжиженного крекинга-газа. Такой газ, полученный на полузаводской установке парофазного крекинга при 580— 620°, сжижался сперва под давлением в 100 ат и при комнатной температуре, а затем подвергался медленному, почти изотермическому испарению. Анализ этого газа приведен в табл. 29 (гл. 3). [c.157]

Открытая в 1903 г. русским ученым М. С. Цветом [1] хроматография является разновидностью динамического сорбционного процесса в двухфазной системе, где смесь веществ, движущаяся вместе с Потоком растворителя через пористую среду, разделяется на отдельные компоненты в соответствии с их сорбционной активностью. По типу подвижной фазы хроматография делится на газовую и жидкостную, а по разнообразию сорбентов, используемых в качестве неподвижной фазы, — на распределительную (жидкость наносится на инертный твердый носитель), адсорбционную (используется сорбент с развитой внутренней поверхностью), ионообменную (на ионитах) и гель-проникающую (на макропористых инертных сорбентах). Газовая хроматография (газо-адсорбционная, газо-жидкостная) применяется для разделения летучих веществ, жидкостная хроматография — для анализа и фракционирования термолабильных и нелетучих веществ. [c.10]

Одним из наиболее сложных вопросов химии полимеров является фракционирование и анализ ММР гомополимеров и сополимеров олефинов. Эти полимеры растворимы при достаточно высоких (выше 100 °С) температурах, а интерпретация данных ГПХ для них обычно осложняется особенностями их структуры, такими, как разветвленность цепей (ответвления могут быть как длинно-, так и короткоцепочечными), гетерогенность и кристалличность. Следовательно, вполне естественно, что со времени создания ГПХ появилось множество работ по применению этого перспективного метода в столь трудной области. В настоящее время точно установлено, что насадку из стирогеля можно использовать при температурах значительно выше 100 °С при условии, что растворитель непрерывно насыщается инертным газом и содержит достаточное количество антиоксиданта для предотвращения деструкции образцов и колонки. Тем не менее всегда наблюдается определенное снижение эффективности колонки, и время от времени необходимо проводить ее повторную калибровку. Некоторые исследователи предпочитают для ГПХ при высоких температурах использовать в качестве насадки пористое стекло или силикагель, однако в большинстве работ обычно используют гранулы сополимера стирола с дивинилбензолом.. [c.288]

При достижении температуры десорбции следует учесть, что активированный уголь является плохим проводником тепла и поэтому в вакууме медленно принимает температуру ванны. Силикагель ведет себя в этом отношении несколько лучше. По этой причине всегда лучше работать с небольшими количествами адсорбента и газа. Хороший эффект разделения при десорбции достигается тогда, когда газ откачивают насосом до возможно более низкого давления. Поэтому вначале десорбционный сосуд соединяют с чувствительным манометром, а затем постепенно повышают температуру ванны до давления примерно 0,01—0,05 мм рт. ст., а затем, после часа выдерживания при этой температуре, начинают фракционирование при одновременном откачивании насосом. При этом температура постепенно повышается, в результате чего скорость десорбции остается примерно той же, что и в начале. Продолжительность времени для десорбционного анализа в случае нескольких компонентов может составлять 24 час и больше. [c.489]

Если речь идет о количественном разделении газов или об их точном аналитическом определении, то применяют, как правило, закрытую стеклянную аппаратуру. Для препаративного или аналитического разделения многих газов могут служить уже изложенные методы перегонка с колонной или без нее, фракционированная конденсация и прежде всего фракционированная десорбция. Для анализа сложных смесей углеводородов обычные газоаналитические методы недостаточны в этом случае чаще всего используют дистилляцию с колонной, метод газовой хроматографии или же фракционированную десорбцию и делят газ на части, содержащие только два компонента. Тогда, чтобы рассчитать точный состав, достаточно измерить плотность газа, теплопроводность [789, 790] и т. п. В настоящее время все чаще применяют в газовом анализе масс-спектрометр [791]. [c.515]

Общепризнано, что основной причиной снижения эффективности яв- ляется искривленный профиль зоны компонента по сечению колонны, вызванный главным образом разностью скоростей газа-носителя в колоннах большого диаметра, заполненных мелкими частицами сорбента. Проведенные исследования подтвердили наличие такой разности и показали, что при любом способе заполнения колонны крупные частицы сорбента скапливаются у краев колонны, а мелкие в центре [5, 6]. Используя седиментационный [18] и ситовой анализ, установили в противоположность распространенному мнению, что фракционирование частиц происходит пе нри заполнении колонны (любым методом), а при встряхивании колонны в процессе повышения ее эффективности [19]. Следует иметь в виду, что профиль скорости газа-носителя может возникнуть не только из-за распределения частиц, но и из-за неодинаковой плотности засыпки по сечению колонны. Принято считать, что профиль движения компонента совпадает с профилем скоростей газа-носителя [18], причем скорости па периферии выше, чем в центре. [c.250]

Саттаров У.Г., Ибрагимов М.Г., Зиляева Л.Н. Анализ способов стабилизации нефтн на промыслах. - В кн. Совершенствование процессов сероочистки углеводородного сырья и газов фракционирования // Сборник материалов Всесоюзного семинара. Москва ЦНИИТЭНефтехим. - 1980. с. 20-27. [c.117]

В последние годы хроматографические методы были использованы для разделения и выделения радиоактивных элементов, весьма близких по химическим свойствам [17]. Эти методы неоднократно использовались также для фракционирования меченых органических веществ. В обзорной работе Роше, Лисицкого и Михеля [44] показано, как важно использовать в различных хроматографических методах изотопы, в особенности при биохимических исследованиях. Многие авторы описали специальное биохимическое применение разных радиохроматографических методов [2, 14]. Особенное впечатление производят исследования Кальвина [13] по ассимиляции радиоактивного углекислого газа и анализ методом хроматографии на бумаге меченых первичных продуктов фотосинтеза в водорослях и других зеленых растениях. С тех пор как Финк, Дент и Финк [16] описали фотографический способ локализации радиоактивных веществ на бумажной хроматограмме, радио авто графия стала незаменимым вспомогательным средством при исследованиях механизма фотосинтеза [5, 6, 13] и других проблем биохимии. [c.66]

В настоящее время известно много конструкций колонок для фракционированной перегонки газов. Выбор той или иной из них определяется характером анализируемого газа, степенью желательной точности анализа и зависит от того, требуются ли единич-аые и.ш массовые определения. [c.48]

К этой категории газов относятся газы синтеза аммиака и метанола [И, 62—64], переработки воздуха [65—71], производства технически чистых газов [72—74], для которых разработаны относительно простые методы анализа и которые можно осуществлять в простых системах. Анализ же большинства сложных газообразных смесей, таких, как светильный газ, горючий газ [75—85], доменные газы [86—95], выхлопные [96— Юба], приходится проводить на системах из двух или более колонок, с одним или несколькими детекторами [50, 86, 106—115а]. В этом случае первая колонка обычно используется как колонка предварительного фракционирования высококипящих веществ, последующие — для разделения перманентных и (или) углеводородных газов. Анализ может быть осуществлен на параллельно или последовательно включенных колонках [31, 112, 116—1186]. Например, наиболее сложную из известных задач удалось решить во всех деталях на четырех колонках [119] или использованием более сложных комбинаций колонок и детекторов [56]. В последнее время появились сообщения [120, 121] о применении многоколоночных систем для анализов микропримесей этих газов. Определенные преимущества имеет новая методика использования фронтальной и вытеснительной хроматографии при анализе легких газов [145]. [c.271]

Марек и Мак Клюер (84) изучали кинетику крекинга этана динамическим методом. Газ нагревался в подогревателе до заданной тем-лературы крекинга, после чего поступал в реакционный железный змеевик, погруженный в свинцовую баню. Для уменьшения каталити- ческого действия стенок змеевика внутренняя поверхность последнего была выложена медью. Нагревание подогревателя регулировалось таким образом, чтобы температура газа, входящего в реакционный змеевик, равнялась температуре свинцовой бани. Температура измерялась в струе газа до и по выходе из реактора. Продукты крекинга подвергались тщательной фракционированной нерегонке, соединенной с анализом отдельных фракций, причем для каждого опыта составлялся полный баланс продуктов крекинга. Константа скорости крекинга вычислялась с помощью уравнения (3), которое учитывало неболь- шое разложение углеводорода в подогревателе [c.81]

В теории ректификации известно использование схемы фракционированйя нефти и нефтяных фракций с многопоточным питанием исходной смесью. Для оптимизации работы НСУ проведен расчетный анализ стабилизационной колонны с двухпоточным питанием нестабильной нефтью. В технологической схеме стабилизации нефти часть нестабильной нефти с температурой обессоливания и обезвоживания после электродегидратора, минуя нагревательную печь, подается как орошение в концентрационную чааь аабилизационной колонны. Проведенными исследованиями показано, что при использовании двухпоточного питания с подачей в верхнюю часть колонны холодной нефти уменьшается нагрузка на конденсаторы-холодильники. Для типовых НСУ имеется максимально допустимый расход верхнего холодного потока в пределах 10% на исходную нестабильную нефть. Использование схемы с двухпоточным питанием позволяет снизить энергетические затраты на стабилизацию нефти за счет уменьшения тепловой нагрузки печи на 6,7...10,0%, улучшить качество ШФЛУ, уменьшить массовое содержание высококипящих компонентов 6- в газе стабилизации. [c.49]

НЫХ образцов, т. е. фракционированных по пределам выкипания, адсорбируемости, термической диффузии и т. п. В США некоторые методы анализа топлив утверждены в качестве стандартных [12, 13]. К ним относятся методы определения бензола и толуола по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области (01017 — 51), нафталиновых углеводородов в реактивных топливах (1)1840—64) и ароматических соединений в лигроине (В1658—63) [12]. В СССР стандартизованы методы определения ароматических углеводородов до Сд (ГОСТ 10997—64) и масс-спектрометрический анализ газов (ГОСТ 9471—60) [c.221]

При анализе светильного и сходных с ним газов применяются два главных метода, а именно абсорбция и сожжение (или взрыв). При анализах смесей газообразных углеводородов пользуются третьим методом — разгоикой при низких температурах (или в некоторых случаях фракционированной конденсацией). Кроме того для определений углеводородов в смесях пригодны также некоторые специальные методы, основанные на точиом определении различных физических констант. Однако так как эти последние методы применимы в общем только к смесям из двух (или сам ое большее из трех) компонентов, их значение для исследования, естественного или крекини -газов весьма ограниченно. [c.1180]

Максимальная температура, при которой может быть использована вольфрамовая нить, равна примерно 2700° К- При Ътой температуре можно обнаружить вольфрам в ионном пучке, и интенсивность его ионного тока достигает 10 а [1561]. Интенсивность этого пучка может быть испольгювана для контроля температуры нити и поддержания ее на максимально допустимом уровне. Источники с поверхностной ионизацией обладают преимуществами по сравнению с печными [1562] при решении большинства проблем, касающихся анализа твердых неорганических соединений. Основное их преимущество состоит в отсутствии ионизирующего электронного луча, который мог бы ионизировать остаточные газы и давать интенсивные фоновые линии в спектре. Это особенно существенно потому, что введение твердых образцов в вакуумную систему представляет собой сложную задачу, так как, несмотря на использование вакуумного шлюза, остаточное давление в камере обычно несколько выше, чем в источниках, работающих при комнатной температуре, вследствие начинающегося при включении обогрева выделения газов. Держатель нити конструктивно прост и дешев, и нить легко заменяется при переходе от одного образца к другому. Это исключает возможность загрязнения одного образца другим. Еще одно достоинство этого типа источника состоит в том, что для анализа требуется очень малое количество образца (типичная загрузка 10 мкг/мм при площади нити 5мм ). Возможно анализировать и меньшие количества для большинства веществ достаточно 1 мкг в отдельных случаях, как, например, при анализе рубидия, достаточно 10 г образца [911]. Серьезный недостаток метода состоит в возможности фракционирования изотопов при введении в источник легких элементов (гл. 3) этот недостаток можно преодолеть, если подвергать ионизации комбинации из нескольких атомов или применять источник с несколькими нитями (применять горячую нить). Изотопное фракционирование может быть вызвано также диффузией образца в нить. Это не наблюдается и вряд ли имеет большое значение, так как энергия активации гораздо больше для диффузии, чем для испарения. [c.126]

Путем фракционированной конденсации в ряде ловушек при температуре от +10 до —185°С Руфф и Брайда выделили образцы с различным содержанием монофторида. На основе данных анализа, а также данных о давлении паров и плотности они определили, что в ловушке при —120 °С находилась фракция, содержавшая около 50% ВгР. Они отметили, что в различных условиях это вещество предстаБЛяет собой либо газ красновато-коричневого цвета, либо красную жидкость, либо, наконец, кристаллы цвета бихромата с температурой плавления приблизительно —33°С и температурой кипения около +20°С. Прочие физические константы однофтористого брома были выведены на основе спектроскопических данных попытки получения его в чистом виде не производились. [c.54]

Одновременно среднечасовые пробы газов пиролиза анализировались методом низкотемпературного фракционирования на медной колонке с последующим анализом каждой фракции. Ацетилен определялся колориметрически. Определялась плотность этановой фракции и газов пиролиза никнометром. Отбирались пробы воды, выходящей из сажепро-мывпой колонны для определения наличия жидких углеводородов. [c.73]

Методика фракционирования в напускной системе уже применялась при решении других вопросов, которые не могли быть надежно разрешены обычным методом. В этой связи мы можем упомянуть об определении следов метанола в формальдегиде и анализе газов, растворенных в органических растворителях. Вообш,е говоря, методика фракционирования в напускной системе может существенно расширить возможности масс-епектрометрии в области анализа примесей. [c.230]

В масс-спектрометре в линии напуска газа между напускным отверстием и ионным источником помещали урановую печь. По линии пропускали простые сосдипсния водорода (Н2О, КНз, Н23), которые в печи восстанавливались до водорода. Память прибора удалось снизить, нагревая трубки напускной линии до 90°. Скорость изотопного анализа при таком методе работы лишь ненамного меньше скорости изотопного анализа самого водорода. Точность анализа повышается за счет снижения эффекта фракционирования в напускном отверстии. [c.504]

Фракционирование смесей путем селективного комплексообразования можно легко осуществить хроматографическими методами. В газо-жидкостной хроматографии одним из наиболее известных способов разделения и анализа смесей ненасыщенных углеводородов является хроматографирование на колонках с растворами нитрата серебра в качестве неподвижной фазы. Для приготовления этих растворов обычно применяют этиленгликоль, глицерин, полиэтиленгликоль и бензилцианид. Опубликованы результаты подробного изучения времени удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов [8]. Как и можно было ожидать, время удерживания ароматических соединений значительно короче, чем ненасыщенных, поскольку ароматические соединения образуют менее прочные комплексы по сравнению с алкенами и алкинами. Смеси ароматических углеводородов удобно разделять методами жидкостной хроматографии на колонках с окисью алюминия в качестве неподвижной фазы. Можно предположить, что время удерживания углеводородов в этом случае, как и для колонок с нитратом серебра, определяется их способностью связываться в комплекс с неподвижной фазой, играющей роль акцептора. Опыт подтверждает это предположение, так как окись алюминия все прочнее адсорбирует углеводороды по мере того, как они становятся более плоскими по структуре и обогащаются я-электронами [9а]. Другие комп-лексообразователи, особенно 2,4, 7-тринитрофлуоренон и пикриновая кислота, нанесенные на силикагель, также довольно ус-пещно используются для разделения смесей ароматических веществ [96]. [c.155]

Диапазон применения РСК очень широк — от анализа газов до определения ЛОС с т.кип. в интервале 250—300°С. Возможно потенциальное использование РСК для вдентификации труднолеутчих и нелетучих соединений, например для фракционирования ПАУ и их производных, адсорбированных на частицах пыли или сажи, определения пестицидов, ПХБ и др. — при использовании комбинации импрегнированных химическими реагентами фильтров и различных адсорбентов. [c.44]

Для полного газового анализа наиболее широко применяется газоанализатор типа ВТИ, последняя модель которого ВТИ-2 показана на рис. 161 (ГОСТ 5439—56). Он состоит из следующих основцых частей шести 1—6 поглотительных сосудов для избирательного поглощения кислотных газов (СОо, SO2, H2S и др.), суммы непредельных углеводородов ( Н С ), кислорода и окиси углерода измерительной бюретки 7 и устройства для фракционированного сжигания водорода п предельных углеводородов 12—13. Поглотительные сосуды заполнены следующими реактивами 1 — раствором КОН для поглощения Oj, SO2 и других кислотных газов 2 — раствором брома для поглощения непредельных углеводородов 3 — раствором пирогаллола для поглощения О2 4 — суспензией закиси меди в серной кислоте для поглощения СО 5 — раствором КОН 6 — насыщенны.м раствором поваренной со ти или другим раствором. [c.368]