Палладий сероводородом

Ранее диффузия водородсодержащего газа через мембраны из палладия и его сплавов с серебром была в основном лабораторным методом получения водорода. Однако в последнее время этот метод начали применять в промыщленности [36, 48, 49]. Значительной сложностью при разработке диффузионного разделения было создание мембраны, которая не отравлялась бы примесями, присутствующими в водородсодержащем газе. Основными компонентами, снижающими проницаемость диффузора, являются сероводород, непредельные углеводороды, углекислый газ и пары воды. Поэтому в схему установки диффузионного разделения включают блок очистки сырья. Оптимальные условия работы диффузоров из палладия следующие давление 35—40 ат, температура 300—400° С. [c.112]

Сульфиды никеля, палладия и платины (II) образуются прямым соединением этих металлов с серой, а также при пропускании сероводорода или приливании растворов сульфидов аммония и щелочных металлов к растворам солей никеля, палладия и платины. Дисульфид никеля получается при сильном прокаливании карбоната никеля с карбонатом калия и серой. [c.391]

Газообразное сырье от сероводорода можно очищать растворами аминоспиртов, щелочью, твердыми поглотителями на основе окиси цинка и железо-содовой массы, а хакже другими методами. Органические соединения серы, содержащиеся в газе, подвергают каталитической конверсии (на боксите или на других катализаторах типа сульфатов) в сероводород с последующей от него очисткой [86]. При содержании в газе олефиновых углеводородов выше нормы или диолефиновых углеводородов их удаляют низкотемпературным гидрированием на платине или палладии. [c.125]

Оксид алюминия часто применяется в качестве носителя для катализаторов прямого окисления сероводорода. Для получения активного катализатора на оксид алюминия наносят соединения железа, меди, цинка, серебра, кадмия, хрома, молибдена, вольфрама, кобальта, платины или палладия, а также стабилизирующие добавки, содержащие La, Nd, Pr [18]. В качестве активной фазы на оксиде алюминия могут быть также использованы оксиды ванадия и висмута в количествах 7-15 и 8-20%, соответственно [19,20]. [c.65]

Для качественного обнаружения незначительных количеств окиси углерода применяют бумажки, пропитанные раствором хлористого палладия. В присутствии окиси углерода бумажка чернеет вследствие выделения металлического палладия. Этот способ нельзя применять в присутствии водорода, ненасыщенных углеводородов и сероводорода, от которых бумажка также чернеет. [c.78]

Для удаления избытка сероводорода пробу нагревают на плитке его отсутствие фиксируют свинцовой бумажкой. Осадки сульфидов меди, железа, палладия отфильтровывают. В бесцветном фильтрате определяют анионы хлора. Для этого к фильтрату прибавляют 10—20 мл 0,2 н. азотнокислого серебра (избыток) из бюретки, 2 мл железоаммонийных квасцов в качестве индикатора и оттитровывают избыток азотнокислого серебра 0,2 н. роданистым аммонием до появления неисчезающей розовой окраски. Расчет производят по формуле [c.86]

Применение палладия связано прежде всего с его способностью обратимо поглощать значительные количества водорода. На этом основано использование палладиевых фильтров для глубокой очистки водорода. Чистый палладий (наряду с родием) применяется также для изготовления зеркал. Хотя отражательная способность палладия ниже, чем у серебра, преимуществом таких зеркал является то, что они сохраняют свое качество при нагреве до высоких температур, что крайне важно, например, в гелиотехнике, а также не темнеют от воздействия сероводорода. [c.426]

Действие ядов специфично для данного катализатора и соответствующей каталитической реакции. Наиболее чувствительны к ядам металлические катализаторы, особенно благородные металлы. Ядами для платинового катализатора, широко применяемого в процессах окисления, являются сероводород и другие сернистые соединения, соединения мышьяка, фосфористый водород, ионы металлов РЬ2+, Си " , 5п2+, Ре + и др. К ядам для металлических катализаторов гидрирования (железо, кобальт, никель, палладий, [c.232]

Платиновый нашатырь. Светло-желтый (с примесью соответствующей соли иридия, рутения или палладия — красноватый, соли родия — желто-зеленый). При нагревании разлагается. Плохо растворяется в холодной воде, в горячей воде анион подвергается акватации и протолизу. Кристаллогидратов не образует. Не растворяется в концентрированном растворе хлорида аммония. Не реагирует с кислотами. Переводится в раствор гидроксидом натрия при нагревании. Реагирует с гидратом аммиака, сероводородом. Окислитель. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 908, 917. [c.462]

Палладий и платину выделяют из горячих 2 iV по H SO растворов сероводородом при соосаждении на сульфиде меди (0,1 мг Си на 1 г U) растворенный в царской водке осадок анализируют спектрально (см. стр. 368), [c.392]

До недавнего времени установки каталитического крекинга являлись источниками загрязнения воздушного бассейна окисью углерода и серы. Содержание СО в газах регенерации составляет до 10% об. В настоящее время созданы добавки к катализаторам, промотирующие сгорание окиси углерода до углекислого газа. В качестве добавок используются благородные металлы (платина, палладий) на окиси алюминия, т.е. отработанные катализаторы риформинга. Эти добавки применяются как за рубежом, так и на отечественных заводах. Для связывания окислов серы и недопущения их выброса в атмосферу также созданы добавки к катализатору, которые в виде окиси магния вводят в количестве 0,8-1% мае. Это позволяет в процессе регенерации катализатора связывать с добавками, вводимыми в катализатор, окислы серы, превращая их в сульфаты, которые при вводе регенерированного катализатора в реактор разлагаются с образованием сероводорода, выход которого увеличивается примерно на 10%, что не требует изменений в схеме извлечения сероводорода из продуктов крекинга. Другим методом снижения выбросов серы является включение стадии гидроочистки сырья перед крекингом. Этот метод требует больших затрат, чем другие, тем не менее в последние годы он все более начинает внедряться в технологические схемы подготовки сырья каталитического крекинга. [c.40]

Фотометрические методы. Ионы многих металлов образуют довольно устойчивые коллоидные сульфиды, которые можно применять для количественного определения S . Описано фотометрирование окрашенных в желтый цвет золей сульфидов кадмия [420, 839] белых — цинка [839], оранжево-желтых — висмута [781, 957, 1013], палладия [1013], мышьяка [758] черных — серебра [504, 895], свинца [137, 139, 198, 442, 1064, 1154, 1424] ртути [1231]. Во многих случаях для стабилизации золей добавляют защитные коллоиды желатин, гуммиарабик, глицерин, поливиниловый спирт. Чаще всего фотометрируют золи серебра, висмута и свинца или сравнивают со стандартами окраску пятен на бумаге, импрегнированной солями этих элементов после обработки ее испытуемым раствором или газовой смесью, содержащей сероводород. [c.118]

Окись углерода дает черную муть в растворе хлористого палладия (эту реакцию маскируют сероводород и аммиак). [c.202]

Для предотвращения отравления катализатора сернистыми соединениями исходное сырье подвергали гидроочистке на алюмо-кобальт-молибденовом катализаторе при давлении 40 ат и температуре 360° С до содержания общей серы менее 0,007%. Гидрирование нефтяных фракций осуществляли на пилотной установке проточного типа при давлении 10—40 ат, температуре 200—350° С, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч и циркуляции водорода 1000 л/л сырья [2]. Испытания проводили на обработанных сероводородом палладий-алюмосиликатном (1,5% Pd на алюмосиликате) и палладий-рениевом (по 1% Pd и Re на промышленной окиси алюминия) катализаторах. Перед работой катализаторы восстанавливали в токе водорода при давлении 20 ат и постепенном повышении температуры в течении 6 ч до 350° С. [c.155]

Мэкстед [181] показал, что сероводород не только ослабляет каталитическую активность палладия, но также влияет и на окклюзию водорода. Он количественно исследовал зависимость между способностью к окклюзии и содержанием яда и нашел, что в отношении водорода способность к окклюзии у палладия выражается линейной функцией от содержания серы в катализаторе. Палладий количественно диссоциирует адсорбированный сероводород на серу и водород. Зависимость между содержанием серы [181] и активностью платинового катализатора при гидрогенизации олеиновой кислоты линейная до определенной концентрации яда выше этой величины кривая отравления идет более полого в направлении полной инактивации. [c.401]

Каталитическая гидрогенизация с палладием Кобальт, ртуть и сероводород — яды для окклюзии водорода 183 [c.413]

Наконец, нужно указать на селективное гидрирование ацетилена в этилен, которое проводили в Германии во время второй мировой войны (в Хюльсе и Гендорфе) [29]. Ацетилен предварительно очищали от следов сероводорода и фосфористого водорода обработкой хлорной водой. Очищенный ацетилен гидрировали при 270° и атмосферном давлении водородом, взятым в 50%-ном избытке, в присутствии специального палладиевого катализатора (0,01 % металлического палладия на силикагеле). Входящие в реактор газы разбавляли водяным паром, а температуру процесса регулировали тем, что в реактор впрыскивали воду в точках, расположенных вдоль оси слоя катализатора. Выходящие газы содержали 65% этилена их конденсировали и разделяли ректификацией по системе Линде—Бронна. Выход этилена равнялся 85%, считая на ацетилен побочными продуктами являлись этан и ненасыщенные С4- и Св-углеводороды. [c.125]

Существенным недостатком серебряных покрытий является высокая чувствительность их к действию сероводорода и других соединений серы. В атмосфере, содержащей даже незначительное количество этих соединений, серебряные покрытия темнеют, покрываясь пленками сернистого серебра, которые снижают коэффициент отражения света и декоративные свойства. Для защиты серебра от потемнения изделия покрывают бесцветными лаками, тонкими слоями родия и палладия, подвергают оксидированию, лег ованию кадцием и палладием и др. [c.422]

Палладий (Palladium). Иридий (Iridium). Палладий — серебристо-белый металл, самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. Он замечателен своей способностью поглощать огромное количество водорода (до 900 объемов на 1 объем металла). При этом палладий сохраняет металлический вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легка образует трещины. Поглощенный палладием водород находится, по-видимому, в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Насыщенная водородом пластинка палладия переводит хлор, бром и йод в галогеноводороды, восстанавливает соли железа (И1) в соли железа (П), соли ртути (П) в соли ртути (I), диоксид серы в сероводород. [c.532]

Анион хлора определяют по методу Фольгарда аргентометрически. Для определения берут 1 мл катализаторного раствора и добавляют 100 мл воды. Ввиду того, что темная окраска раствора мешает определению аниона хлора, необходимо катионы меди, железа, палладия осадить путем пропускания сероводорода через раствор в течение 5—10 мин. [c.86]

Синеродная ртуть является одним из немногих простых цианидов тяжелых металлов, растворимых в воде. Благодаря ее устойчивости в реакциях ее обнаруживаются аномалии. Так, она не показывает реакций с железом на цианиды (стр. 23) л не осаждается азотнокислым серебром. Она образует, однако, желтовато-белый осадок синеродистого палладия при прибавлении раствора азртноклслой закиси палладия. Сянеродная ртуть не осаждается щелочами но при ее кипячении с соляной кислотой выделяется синильная кислота, и образуется хлорная ртуть. Растворы синеродной ртути легко разлагаются сероводородом после отделения осадка сернистой ртути в фильтрате может быть определен циан д по методу Liebig a (сто. 32). [c.42]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Каталитическое гидрирова ние тиофена протекает чрезвычайно трудно. Обычно в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, платина, палладий, молибдат кобальта, сульфид молибдена и другие, происходит разрыв кольца С образованием сероводорода, бутана и и-бутантиола. Каталитическое гидрирование удается провести лишь с применением тетракарбонила кобальта 21] и сернистого рения [7] при мягких условиях. [c.284]

В качестве примера радиоактивацнонного анализа приведем схему определения железа. В основе определения лежит ядерная реакция Fe (и, у) Fe (содержание Fe в природном железе составляет 0,34%). Облученный образец растворяют в смеси азотной и хлорной кислот, куда в качестве носителя добавлено определенное количество Fe ls. Дальнейшие манипуляции преследуют своей целью отделение Fe от других активированных элементов. Для этого образовавшийся раствор упаривают до появления паров, добавляют НС1 и КМПО4 и проводят экстрагирование железа диэтиловым эфиром. Из эфирных экстрактов железо реэкстрагируют водой, реэкстракт подкисляют, добавляют хлориды мышьяка, меди, палладия, сурьмы и пропускают сероводород. Отфильтровав выпавшие сульфиды, к фильтрату добавляют аммиак и выделяют, центрифугируя, выпавший сульфид железа. Последний рас- [c.166]

Из зарубежных приборов для передвижных станций целесообразно использовать приборы фирмы InterS an (США), отличающиеся также большим числом модификаций для контроля различных вредных веществ (погрешность — 2%, диапазон измерений — 0-100 ppm). Требованиям ГОСТ по контролю СО в атмосфере отвечает газоанализатор Палладий-3 (Смоленское ПО Аналитприбор ) однако применение его в системах автоматизированного контроля возможно после модернизации, обеспечивающей необходимый уровень автоматизации прибора. Рекомендуемые газоанализаторы Атмосфера-1М (Смоленское ПО Аналитприбор ) возможно использовать как индикаторы на сероводород и диоксид серы из-за большой величины погрешности измерения концентраций указанных веществ (50%). [c.213]

Для отделения платины и палладия от урана И. О. Буфатин, А. Н. Зайдель, Н. И. Калитеевский [23], применили методы осаждения этих элементов на меди с помощью сероводорода. Для достижения чувствительности определения платины 10 % и палладия 3-10 % необходимо выделить 1 мкг и Рс1 из раствора, содержащего по крайней мере 1 г урана. [c.368]

Сульфиды ртути и палладия в противоположность сульфиду висмута растворяются в тиокарбонате калия в значительных количествах. На этом основан качественный и количественный способ отделения ртути и палладия от висмута, предложенный Роаенбладтом [1114]. Промытые сульфиды ртути и висмута, пол/ченные пропусканием сероводорода в кислый раствор солей обоих металлов, переносят в фарфоровую чашку, прибавляют раствор тиокарбоната калия, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипенин в течение получаса, добавляя выпарившуюся воду. Затем осадок сульфида висмута отфильтровывают и хорошо промывают. Из фильтрата осаждают сульфид ртути прибавлением соляной кислоты, осадок собирают на высушенном при 101° и взвешенном фильтре, промывают, высушивают, экстрагируют серу сероуглерододт в аппарате Сокслета, высушивают сульфид ртути при 101° и взвешивают. [c.75]

Холнесс и Лоуренс [1056] разработали схему качественного анализа смеси ионов с применением сероводорода, хотя Тананаев и Чечнева [567] считают невозможным обнаружение золота (платины, палладия) при систематическом ходе анализа, основанном на применении сероводорода. [c.64]

Соли висмут а(1П) очень чувствительны и специфичны по отношению к сероводороду в отличие от светочувствительных растворов солей серебра, которые дарт помутнение также при взаимодействии с двуокисью серы. Соли висмута также обладают преимуществом перед хлоридом палладия(П), который реагирует с Sj и OS [781, 1013]. Желто-оранжевые золи BijSj, стабилизи- [c.118]

Следует иметь в виду, что перед добавлением AgNO., необходимо предотвратить влияние мешающих анионов переводят в H S и удаляют его кипячением, роданид окисляют перекисью водорода, цианид связывают в оксиацетонитрнл. Сильные окислители, мешающие титрованию роданидом, необходимо восстановить солью Мора, а оксиды азота удалить пропусканием воздуха. Мешающие катионы ртути и палладия осаждают сероводородом, таллий проще всего удалить пропусканием кислого анализируемого раствора через редуктор Джопса с амальгамой цинка. [c.79]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

Следы некоторых солей и ряда органических соединений могут оказывать сильное влияние на характер коррозии титана в растворах серной кислоты. Ингибирующее действие оказывает двухвалентная медь, трехвалентные ионы железа, четырехвалентные ионы платины, палладия и золота, а также сернистый газ, сероводород, хлор и ряд органических соединений. Например, введение 0,002 моль/л ионов Си " или 0,005 моль/л ионов Fe " снижают растворение титана в 10 %-ной кипящей H2SO4 до < 0,1 мм/год (рис. 4.7). При добавлении ионов благородных металлов ингибирующее действие их наблюдается уже при концентрациях от 10" до 10 моль/л. [c.189]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (1Х.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают вбспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Кампетти [80] наблюдал излучение положительньш ионов при соединении меди с кислородом или хлором и, определяя их подвижность, пришел к выводу, что эти ионы были образованы вероятно окисью меди. Клеменсивиц [243] указывает, что он наблюдал подобное явление при восстановлении окисленной меди в атмосфере водорода, Ребуль[332] предполагает, что аналогичные результаты получаются при окислении амальгамированного алюминия, натрия и кальция влажным воздухом, при действии сероводорода на серебро и щелочные металлы, и при действии двуокиси углерода на щелочь. Томсон [451, 452] наблюдал излучение электронов при введении водорода в сплав натрия и кальция. Хотя количество электронов было весьма значительным по сравнению с происходившим химическим действием, Томсон утверждает, что натрий, помещенный в атмосферу водорода, реагирует подобно платине и палладию, т. е. с увеличением излучения электронов. Считается, что водород вызывает изменение энергии, сопровождающееся выделением электрона, а также изменением контактного потенциала. [c.249]

Рейерсон и Томас [337] пропитывали сухой силикагель раствором нитрата меди, выпаривали массу досуха и затем для получения металла восстанавливали в струе водорода. Рейерсон получил при восстановлении адсорбированным водородом равномерное покрьп ие силикагеля платиной, палладием, серебром и другими металлами силикагель полностью эвакуумировали при температуре —80° и водород вновь адсорбировался на носителе. До обработки раствором, например нитрата серебра, адсорбируется хорошо заметное количество водорода с повышением температуры металлическое серебро равномерно осаждается по всему гелю [298]. В одном из патентов [374] предлагается чрезвычайно пористые гели (двуокись кремния, окись вольфрама, окись алюминия) пропитывать каталитически активным металлом или его соединением для этого вначале гель обрабатывают газообразным, способным восстанавливать соединением (двуокись серы, окись углерода, сероводород), а затем раствором соответствующего соединения металла (платины, серебра, меди, палладия, железа). [c.484]