Сульфоны производные реакции

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Реакции элиминирования, проходящие по 2-механизму, в результате которых образуются непредельные соединения, в последнее время нашли применение в синтетической химии углеводов, поскольку введение двойной связи в молекулу моносахарида позволяет осуществить ряд превращений и синтезировать труднодоступные производные моносахаридов. Если стереохимия заместителей и конформация молекулы удовлетворяют требованиям, необходимым для механизма Е2 (см. стр. 15 ), то элиминирование протекает очень легко. Так, например, сульфоны сахаров образующиеся при окислении меркапталей органическими надкислотами, уже в слабокислой среде отщепляют гидроксильную группу у Са. [c.157]

В реакцию вступают разнообразные олефины, a, -нeпpeдeльныe кетоны, эфиры, нитрилы, лактоны, циклические кетоны. Метиленовая группа бронируется легче, чем метильная. Олефины с третичным атомом углерода в у-положении, производные ацетилена и непредельные сульфоны в реакцию не вступают. [c.123]

Для защиты карбоксильной группы используются сложные эфиры, расщепляемые катализируемыми основаниями реакциями отщепления. Простыми примерами здесь служат производные сульфонов (41) и сульфониевых солей (42) оба этих производных расщепляются в мягких щелочных условиях по схеме р-элиминации [ср. (21)] [35]. Интересные возможности связаны с образованием этих сложных эфиров на более поздних стадиях синтеза путем окисления или реакцией с метилиодидом более устойчивого метил-тиоэтилового эфира (43) (схема (18) . Таким путем в процессе создания пептидной связи в щелочных условиях уменьщается риск преждевременного открытия концевой карбоксильной группы. [c.381]

Соединения этого типа изучены очень мало. В литературе имеется только одна работа, посвященная взаимодействию железистосинеродистой кислоты с солями триарил(алкил)сульфинхло-рида [305], в которой описано получение производных сульфония по реакции [c.102]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Пропанон (ацетон) СН3СОСН3 — нейтральная жидкость, т. кип. 56 °С, смешивается с водой содержится в моче больных диабетом. Типичный кетон и помимо обычных реакций, так же как все метилкетоны (разд. 4.2.5), под действием гипогалогени-тов натрия превращается в галоформ. Сульфоновое производное диэтилтиоацеталя ацетона использовалось ранее как снотворное средство (сульфонал). [c.137]

Реакция. Получение эфира сульфиновой кислоты взаимодействием хлорангидрида со спиртом в присутствии пиридина (см. синтез эфиров карбоновых кислот из хлорангидридов и спиртов). Производные сульфиновых кислот вследствие своей хиральности могут быть получены в двух стабильных при комнатной температуре конфигурациях, которые относятся друг к другу как предмет к его зеркальному отражению (пара энантиомеров). Если кислоту этерифицируют оптически активным спиртом, то получают два диастереомера, которые разделяют, основываясь на их различных физических и химических свойствах. Эфиры сульфиновых кислот при пропускании газообразного хлороводорода могут эпи-меризоваться по атому серы. При этом в качестве промежуточного продукта образуется или четырехкоординированная сера, или ион сульфония [9]. [c.93]

ДНФ-группу вытеснила Л -(1-диметиламинонафтил-5-сульфо-нильная) или дансильная группа, которую можно вводить при реакции пептида или белка с 1-диметиламинонафтил-5-сульфонил-хлоридом (8) при pH 8 схема (13) . Дансильные производные аминокислот и пептидов сильно флуоресцируют их можно отделить и идентифицировать с помощью тонкослойной хроматографии, например на е-поликапролактаме [16]. Обычная чувствительность (примерно 100 пикомоль) может быть повышена до 25 фемтомоль при использовании [ Н]-меченного дансилхлорида с последующей авторадиографией [17]. [c.266]

Реакция С-алкилирования является основой одного из важных синтетических методов наращивания углерод-углеродной цепи, позволяющего строить разнообразные углеродные скелеты. Для проведения межфазного С-алкилирования необходимо, чтобы в соединении присутствовали подвижные (активированные) атомы водорода. В межфазных условиях алкилируются, например, углеводороды типа циклопентадиена [194— 196], некоторые гетероциклы с подвижными атомами водорода [197—199], кетоны [200—218], активированные нитрилы [219— 268] и эфиры карбоновых кислот [269, 270], эфиры ацилуксус-ных кислот [271—274], эфиры циан- и изоциануксусных кислот [84, 275, 276], малоновый эфир и его производные [84, 277, 278], активированные сульфоны [279—286]. [c.93]

Присоединение производных 3-пиридиллития к непредельным сульфонам 10 протекает экзо-стереоспецифически. Лучший выход получен в реакции с 3-литий- [c.421]

В противоположность реакциям алкилирования ацилирование и сульфонили-рование часто идут по атому кислорода. Образующиеся 0-ацильные производные часто неустойчивы, но могуг быть использованы так, например, при проведении ацилирования в пиридине в качестве растворителя получают пири-диниевую соль в результате замещения ацил оксигруппы пиридином. 1 к [c.591]

Обработка соединения V (R = -QH4N) иодистым метилом в щелочи дает S-метильное производное, которое при окислении превращается в соответствующий сульфон и оксадиазолон [332]. Последний может быть также получен окислением соединения V (R==Y 5H4N) щелочным раствором перекиси водорода [332]. Под действием окиси ртути оксадиазолинтионы также превращаются в соответствующие оксадиазолоны [316]. Оксадиазолон (VI) вступает в реакцию с пятихлористым фосфором с образованием соответствующего гел-дихлорида (VII) [341]. Цинк, в спиртовом растворе соляной кислоты или [c.407]

Эти сульфоны представляют собой твердые вещества и поэтому могут служить в качестве производных для установления структуры указанных галогенбензолов. В других случаях (см. методику 31) также могут образовываться небольшие количества суль-фонов, однако ввиду того, что они нерастворимы в щелочах, их можно отделить от сульфоиамидов. Вторая необычная реакция — хлорирование в ядро. Она наблюдается при получении сульфонилхлоридов п-дииодбензола и 1,2,4,5-тетрахлорбензола. Реакция идет плохо с арилиодидами. [c.298]

В 1916 г. Е. Гришкевич-Трохимовский [11] подробнее описал эти реакции и дал более полную химическую характеристику тиофану и а-метилтио-фану, получив из них иодметилаты, сульфоокиси, сульфоны и комплексы с сулемой. Синтез алкилтиофанов по этой схеме затрудняется малодоступностью 1,4-дигалоидных производных парафиновых углеводородов. Так, 1,4-дибромпентан был получен Брауном и Гришкевичем-Трохимовским путем многостадийного синтеза, исходя из ацетоуксусного эфира и бромистого этилена, с общим выходом, не превышающим 14—16% от теоретического. Это затруднение другими авторами [12, 13] частично было обойдено тем, что для получения дибромидов стали применять соединения тетрагид-рофуранового ряда, при действии на которые бромистого водорода происходит разрыв кольца с образованием соответствующих 1,4-дибромпроизвод-ных парафиновых углеводородов. Эта реакция протекает достаточно гладко и с вполне приемлемыми выходами. [c.10]

Замещенные радикалами при азоте производные тиазана, его сульфоксида или сульфона — очень легко образуются с отщеплением хлористого водорода при действии [ЗР -дихлордиэтилсульфида (или соответственно — его сульфоксида или сульфона) на первичные амины Вторичные и третичные амины в этих условиях также вступают в реакцию, отщепляя хлористый водород, но не образуют циклических соединений. Одна из новейших токсикологических теорий объясняет механизм действия иприта и его аналогов на животный организм именно подобными реакциями хлорсульфидов с аминогруппами [c.101]

Известно, что при взаимодействии двойной связи с илидами сульфония происходит образование производных циклопропана. Кори [80] стереоселективно получил транс-метиловый эфир хри-зантемовой кислоты взаимодействием изопропилида дифенил-сульфония с транс-изомером метилового эфира 5-метилсорбино-вой кислоты. Этот эфир получен стереоселективной изомеризацией эфира ч с-5-метилгексадиен-2,5-овой кислоты, а последний был синтезирован по реакции карбонилирования [6]. [c.276]

Кроме 10Г0, Ni-Ренея (при многократном избытке по сравнению с реагирующим веществом) беа введения газообразного водорода применялся для деструкции (гидрогенолиза, согласно ци 1ируемым работам) по =N-, С—Р-, С—Hg-, С—AS-СВЯЗЯМ в производных флуорена. нафталина [1866], С—ь-связи в производных сульфонила [1973], тиокислот [1962, 1963], различных меркаптанов, сульфидов, дисульфидов (1964—1966], 1270], [1968—19721, [1866, 1974], меркапталей [1967 , тионафтенов [1876, 772], производных тиофена (773, 1975—1977] и других серусодержащих циклов 11978-—1982]. Поскольку катализатор в процессе реакции претерпевает изменения (обедняется водородом, либо в случае серусодержащих веществ может, кроме того, служить химическим реагентом, поглощаю(цим серу), и применяется в большом избытке по отношению к реагирующему веществу, то, вероятно, мы имеем здесь дело не с чистым катализом. Следует также отметить, что при этом, кроме продуктов обессеривания и т. д., образуются димеры—продукты конденсации по освободившейся С—S-, С—As- или С—Hg-связи [1866. 270, 772, 1977]. [c.873]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Превращение серусодержащих органических соединений в сульфокси-ды и сульфоны является очень важной реакцией, так как окисленные производные находят широкое практическое применение. [c.282]

Результаты разработанных и осуществленных реакций радикального замещения в гетероциклах 1-тиаинданов и их сульфонов представляют несомненный интерес для дальнейшего развития химии 1-тиаинданов, особенно, если учесть, что предложенные методы в совокупности с методами электрофильного замещения 1-тиаинданов в ароматическое ядро позволяют синтезировать производные самого различного строения. [c.61]

СВОЙСТВ 1-тиаинданов, их -окисленных фор1- и производных в реакциях ионного и радикального характера. Разработаны и предложены многочисленные методы синтеза производных 1-тиаиндана и его сульфона. Рассмотрены ориентация вступающих групп, влияние гетероатома и имеющихся в молекуле 1-тиаиндана заместителей на направление реакций. [c.169]

Замена подвижного водорода в сульфонах. Как показали Колер и Поттер [437], фенилэтил-п-толилсульфон и р, 5-дифенилэтил-П Толилсульфон при действии иодистого метилмагния выделяют метан (реакция Церевитинова, см. стр. 456). При реакции иодистого метилмагния с метил-п-толил-сульфоном и последующем бензоилировании получен дибензоилметил-д-толилсульфон. Авторы получили также из быс(п-толилсульфонил)метана броммагниевое производное, а при его бензоилировании —а, а-быс(л-толил-сульфонил)ацетофенон [438]. [c.46]

Активация при кислотном катализе. На предыдущих страницах обсуждался механизм, посредством которого определенные активирующие группы облегчают прототропные реакции соседних СН-, GHg-и СНд-групп нри основном катализе. Действие кислотных катализаторов (менее изученное до настоящего времени) заключается в образовании енола (см. выше). Следовательно, прототропные рсакции, катализируемые кислотами, наблюдаются только у соединений, содержащих активирующие группы, способные образовывать енолы. Такими группами являются главным образом группы СНО и OR. Подобные реакции пе наблюдаются, например, для алифатических нитросоединений н сульфонов, а для функциональных производных кислот они происходят только под влиянием наиболее сильных кислот. [c.99]

Бензоциклобутеиы реагируют с диенофилами при 25—200° С и, в зависимости от природы заместителей в четырехчленном кольце, образуют производные нафталина или гийронафталииа [447, 448]. Эта реакция, по-видимому, наиболее просто объясняется валентной таутомерией с о-хинодиметанами. Исходное соединение можно обратимо перевести в циклический сульфон реакцией с двуокисью серы [c.540]

Третичный амин не вступает в реакцию. Кислые свойства производного первичного амина обусловлены присутствием сульфонной группы [c.604]

Исследование реакции нуклеофильного замещения галогенов в 4,4 -дпхлорднфенилсульфоне (ДХДФС) в среде ДМСО показало возможность последовательного замещения атомов хлора [6]. Это позволило синтезировать некоторые трехъядерные производные ДХДФС. Ряд соединений был получен также на основе 4-метил-4 -хлордифенил-сульфона. В общем виде реакцию мол-сио представить следующим образом [c.104]

При реакциях ионного окисления сульфоксиды окисляются в сульфоны на 1—2 порядка медленнее, чем сульфиды до сульфоксидов [117]. Кинетика и механизм окисления гидроперекисями и надкислотами сульфоксидов до сульфонов изучались главным образом на примерах диарил-, арилалкилсульфоксидов и их производных [117,118]. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология