Карбоксильных кислот амиды

Соли, амиды и амины карбоксильной кислоты. [c.174]

Амиды кислот. Амидами карбоновых кислот называются производные этих кислот, в которых гидроксил в карбоксильной группе замещен аминогруппой. Например [c.414]

М-замещенные амиды карбоксильных кислот — — [c.94]

Благодаря большей электроотрицательности sp -углерода по сравнению с 5р -углеродом кетены более активные электрофилы, чем альдегиды и кетоны. В соответствии с приведенными схемами из них легко получить карбоксильные кислоты и их сложные эфиры, амиды и ангидриды, а также другие производные. [c.352]

Мигрирует всегда радикал, расположенный в положении анти по отношению к гидроксильной группе. В результате перегруппировки образуется соответствующий Ы-замещенный амид карбоксильной кислоты. [c.372]

Приведенная реакция характерна для амидов не только карбоксильных кислот [c.381]

По аналогии с карбоксильными кислотами, рассмотренную реакцию ацилирования катализируют также амиды кислот. [c.427]

Если различия в реакционной способности исходного вещества I и конечного продукта П1 [схема (Г.7.33)] не очень велики (например, между эфирами карбоновых кислот, амидами и самими карбоновыми кислотами), то равновесие не сдвинуто в значительной степени в одну из сторон. Тогда необходимое карбоксильное производное можно получить с высокими выходами, сдвигая равновесие в нужную сторону обычными методами, т. е. удаляя продукт реакции или используя большой избыток реагента. [c.83]

На основе этих реакций разработан метод количественного определения ряда незамещенных амидов карбоксильных кислот. Возрастание кислотности пробы после обработки ее реактивом по сравнению с кислотностью, определяемой в глухом опыте, эквивалентно содержанию амида кислоты в пробе. [c.287]

Г. Альдегиды, кетоны, амиды, карбоксильные кислоты, сложные эфиры [c.390]

Неионогенные вещества, как указывалось выше, в водных растворах на ионы не распадаются. Их получают присоединением окиси этилена к органическим веществам с подвижным атомом водорода, т. е. содержащим карбоксильную, гидроксильную, сульфгидрильную, аминную или амидную группы. Исходным сырьем для синтеза неионогенных ПАВ могут, таким образом, служить органические кислоты, спирты, фенолы, меркаптаны, амины и амиды кислот. [c.86]

За последние годы опубликовано значительное число работ [51—55], в которых показано, что нефтяные кислоты как типично карбоновые образуют разнообразные производные (соли, эфиры, амиды и т. п.) подобно жирным кислотам. Аналогию в химических свойствах нефтяных кислот и алифатических легко объяснить, если исходить из предположения, что карбоксильная группа большей части содержащихся в нефтях карбоновых кислот соединена с циклическими элементами структуры молекулы (полиметиленовые или ароматические кольца) не непосредственно, а через алифатический мостик различной длины иными словами, если рассматривать нефтяные кислоты как кислоты жирного ряда, у которых один или несколько атомов водорода в углеводородной цепи замещены циклическими углеводородными радикалами. В этом случае строение нефтяных карбоновых кислот можно выразить одной из следующих структур [c.319]

Две кислоты — фумаровая и малеиновая, во многих химических реакциях довольно схожи. Они одинаково присоединяют по двойной связи водород, галогены, галогеноводороды и т. д., а за счет карбоксильных групп одинаково образуют соли, сложные эфиры, амиды и другие производные. [c.164]

Химические свойства оксикислот определяются присутствием в них карбоксильной и гидроксильной групп. Иногда эти группы участвуют в химических превращениях независимо друг от друга, но чаще химическое поведение оксикислот и характер образующихся при этом продуктов определяются взаимным влиянием этих групп. Например, как кислоты они способны образовывать соли, сложные эфиры, амиды и т. д. [c.214]

Возможность промежуточного образования ангидрида XXV связана с обсуждавшейся в предыдущем разделе повышенной термодинамической стабильностью циклических ангидридов, в частности малеи-нового (XIX). Межмолекулярный катализ гидролиза амидов карбоксильной группой вообще не известен не только по нуклеофильному, но и по какому-либо другому механизму, что создает трудность выбора межмолекулярной реакции сравнения. Кирби [35] выбрал в качестве такой реакции сравнения гидролиз Ы-метилакриламида (при pH 3). Поскольку и в этой реакции не удается обнаружить катализа карбоксильной группой, то сравнение ее скорости со скоростями внутримолекулярных реакций дает фактически нижнюю оценку эффекта ускорения, обусловленного протеканием реакции во внутримолекулярном режиме. Из табл. 18 видно, что уже для незамещенной малеиновой кислоты (К = величина > 2-10 , что практически исчерпывает возможности эффектов сближения и ориентации (см. уравнение 2.30)., Введение одного алкильного заместителя (R = Н, К варьировали от СНд до трет-С Н ) приводит к сравнительно небольшому ускорению. Однако при введении сразу двух заместителей (Н = = СНд) происходит столь резкое ускорение, что величина к- /к , > 5-10 выходит далеко за рамки предсказываемого на основании уравнения (2.30). Столь большой эффект, по мнению авторов [35], связан с тем, что взаимное отталкивание алкильных групп вызывает [c.88]

Амиды карбоксильных кислот — -амид (-карбонамид) [c.94]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Еще задолго до того, как был разработан метод радиоактивных меток, Кнооп в 1904 г. синтезировал жирные кислоты, которые в качестве метки содержали на конце, противоположном карбоксильному, ковалентно связанное бензольное кольцо. Он синтезировал меченые жирные кислоты, содер-жавщие как четное, так и нечетное число атомов углерода в неразветвленной цепи, и ввел их с пищей собакам. Затем из мочи собак он выделил два соединения, гиппуровую кислоту и фенилацетуровую кислоту — амиды глицина соответственно с бензойной и фенилуксусной кислотами. Кнооп показал, что фенилуксусная кислота образовалась из жирных кислот, имевщих четное число атомов углерода, тогда как бензойная кислота — из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода. Отсюда Кнооп сделал вывод, что при окислении жирных кислот происходит отщепление сразу двух атомов углерода, и предложил свою знаменитую теорию р-окисления. [c.311]

Для 1,2,4-триазинов описаны моно-, ди- и трикарбоновые кислоты. Карбоксильные группы, как правило, расположены у атомов углерода триазинового кольца. Более полно изучены различные производные триазинкарбоиовых кислот по карбоксильной группе амиды, нитрилы, эфиры н другие. [c.187]

Первичные амиды Вторичные амиды Алканы (—СНг ) Алкены двузамещенные Карбоксильные кислоты [c.158]

N-зaмeщeннaя амидная группировка, получающаяся при образовании амида карбоксильной кислоты за счет карбоксильной группы в одной молекуле и а-амино- или иминогруппы в другой молекуле одной и той же или разных а-аминокислот, называется пептидной. Соединения, состоящие из остатков аминокислот, соединенных пептидными связями, называются полипептидами [c.161]

Если карбонильное соединение является сложным эфиром, галоге-. ангидридом или амидом карбоксильной кислоты и т. д., то в продукте его взаимодействия с нуклеофилом имеется две электроотрицательные уходящие группы. При последующей гетеролитической диссоциации может отщепиться та из них, которая имелась в исходном соединении. При этом возникает новое карбонильное соединение и конечным результатом является нуклеофильное замещение у карбонильного р -углеродного атома [c.341]

Конечным продуктом является амид карбоксильной кислоты. Если вместо аммиака взять первичный амин, возникает N-замещенный амид карбоксильной кислоты, а если взять вторичный амин, то К,К-диза мещенный амид карбоксильной кислоты. При реакции с гидразином [c.346]

Возникающий на первой макростадии амид кислоты гидролизуется, согласно схеме 2, рассмотренной на стр. 345, в карбоксилатный анион. После подкисления в качестве конечного продукта реакции образуется карбоксильная кислота. Это — общий метод синтеза карбоксильных кислот. [c.350]

Карбоновые кислоты во многих случаях алюмогидридом лития восстанавливаются лишь с трудом. Поэтому их рекомендуется превращать в сложные эфиры или хлорангидриды, которые восстанавливаются легче. Причина инертности карбоновых кислот заключается, во-первых, в том, что растворимость их в диэтиловом эфире в большинстве случаев невелика и, во-зто-рых, положительный избыточный заряд карбонильного углерода в карбоксильной группе, а следовательно, и реакционная способность его по отношению к нуклеофильной атаке гидрид-иона в значительной степени снижены. Реакционная способность производных карбоновых кислот по отношению к нуклеофильному Ь1А1Н4 снижается в следующем ряду хлорангидриды, эфиры, кислоты, амиды и соли карбоновых кислот. Последние уже не восстанавливаются с помощью Ь1А1Н4 (см. также гл. 15). [c.149]

Производные тетрахлорянтарной кислоты (амиды, эфиры, хлорангидриды), имеющие одну свободную карбоксильную группу, под действием оснований декарбоксилируются с образованием соответствующих производных тетрахлорпропиоповой кислоты. Последние дегидрохлорируются, давая производные трихлоракриловой кислоты [230] по схеме [c.470]

Конденсация олефиновых кислот с бензолом в присутствии хлористого алюминия исследова.чась с целью получения продуктов, имеющих терапевтическое значение [67]. Ундециленовая кислота давала с бензолом две кислоты, которые рассматривались как (о- или си -фенилдециленовые кислоты, амиды которых плавились соответственно при 57 и 59°. Ундециленовая кислота, как это выяснилось, конденсируется с цианистым бензилом с образованием фенилацетонитрил-4-уидеценовой кислоты, N0 СНа -С5Н (СН2)1и - СООН. После продолжительного изучения подобных реакций выяснилось, что эфиры олефиновых кислот дают более высокие выходы, чем свободные кислоты, и что эти выходы возрастают вместе с расстоянием двойной связи от карбоксильной группы. [c.472]

Если за центр ионизации принимать кислород группы ОХ или ОН, то на эту же прямую (13) попадают точки дая сложных эфиров и карбоксильных кислот. Б то же время, если за центр ионизации принимать атом кислорода карбонильной груп.-пы, то точки для сложных эфиров, карбоновых кислот и амидов попадают на другую, почти пapaллeльнJ o прямую линию, сдвинутз при Е (1зО) = 539 эВ вверх по оси ординат на 0,8 эВ и описываемую уравнением [c.486]

С целью определения локализации модифицированной карбодиимидом карбоксильной группы пероксидазы, мы применили метод ингибиторного анализа с использованием сходного по строению с субстратом (о-дианизидином) ингибитора, который не участвует в окислительно-восстановительных реакциях пероксидазы, но может конкурировать за центр связывания с одним из ее субстратов [Рогожин и др., 20006]. Это позюлило исследовать субстрат связывающую площадку активного центра фермента, а также оценить степень доступности карбоксильных групп после модификации и каталитические характеристики нативной и модифицированной -толуолсульфонат 1-циклогексил-3-(2-мор-фолиноэтил) карбодиимидом пероксидазы. В качестве ингибитора использовали N-этиламид о-сульфобензоилуксусной кислоты (амид III). [c.125]

Вернемся еще раз к свойствам аминогруппы глицина она проявляет более сильные основные свойства (более высокое значение рКа), чем обычный органический амин. Можно ожидать, что единичный отрицательный заряд карбоксильной группы приведет к повышению электронной плотности на аминогруппе и что электростатическое притяжение (эффект ноля) между аммоний-катионом и карбоксилат-апионом затруднит отрыв протона от аммонийной группы. Это действительно так, и оба эффекта играют важную роль. Тем не менее рКа аминогруппы глицина равен 9,60, тогда как у метиламина 10,64 (табл. 2.1). Это происходит потому, что наиболее важным, или определяющим, эффектом является оттягивание электронов карбоксильной (карбонильной) группой. Так, если нейтрализовать весь заряд карбоксильной группы путем превращения ее в амид, то рКа аминогруппы глициламида равен 8,0, а для глицилглицина 8,13. При этом не возможны ни повышение электронной плотности карбоксилат-ани-оном, ни эффект поля (электростатическое влияние) единственным эффектом остается оттягивание электронов амидной карбонильной группой. Отметим, что этерификация аспарагиновой и глутаминовой кислот аналогичным образом влияет на свойства полученных соединений (табл. 2.1). Аминогруппы диэтиловых эфиров обладают кислыми свойствами. [c.40]

Наконец, следует упомянуть, что участие соседних карбоксильных групп в гидролизе амидов также имеет значение для понимания ферментативного гидролиза амидов. Один из таких ферментов — кислая протеаза пепсин из желудочного сока механизм ее действия включает общекислотный катализ. Клюгер и Лам синтезировали фиксированные модельные соединения, чтобы изучить участие карбоновой кислоты в гидролизе амидов [112]. Они обнаружили, что аниловые производные эняо-цис-5-норборнена соответствуют критериям жесткого геометрического сближения взаимодействующих функциональных групп. [c.242]

В случае оптически активных кислот, карбоксильная группа которых находится при асимметрическом атоме углерода [например, (СеНбСНа) (СНз)СНСООН], расщепление амида,, по Гофману и расщепление азида, по Курциусу. приводят к образованию оптически активного амина (Джон н Уэллнс). Остаток (СеНзСНг) (СНз) СН—. который в промежуточном продукте (С6Н5СН2) (СН,1)СНСОГ перемещается от углерода к азоту, сохраняет при этом свою конфигурацию,. Это доказывает, что углеводородный остаток перемещается со всеми своими электронами и при этом не выходит за пределы поля действия других атомов, [c.163]

В то время как оба описанных выше метода позволяют превратить амид кислоты в амин, содержащий на один атом углерода меньше, при прямом восстановлении амидов кислот с помощью алюмогидрида лития можно получить амины с тем же числом атомов углерода, что и исходные амиды (Шлиттлер). По этому методу карбоксильная группа может быть через амид кислоты превращена в группу — H2NR2 [c.164]

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

Очень высокой эффективностью обладает карбоксильная группа в гидролизе амидов. Скорость гидролиза моноамида фталевой кислоты в 10 —10 раз превышает скорость гидролиза моноамида терефталевой кислоты [6]. Для первой реакции предложен следующий механизм [c.87]

Существует несколько имеющих важное значение поверхностноактивных веществ, в которых содержится две различные гидрофильные группы. Например, сульфоэтерифицированные кислоты жирного ряда содержат в одной молекуле карбоксильную группу и группу эфира серной кислоты. Неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты содержат карбоксильные группы и алкилсульфогруппы. Соединения этого типа не выделены в отдельный класс, а размещены по разным разделам в соответствии с характером наиболее важной полярной группы. Так, сульфоэтерифицированные жирные кислоты в большей степени напоминают родственные им эфиры серной кислоты, чем мыла карбоновых кислот. По этой же причине неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты включены в класс алкилсульфокислот. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология