Ароматические соединения гидрогенизация

ЛОВ обладают такой избирательностью, что можно осуществить реакцию гидрогенизации некоторых полиолефинов в олефины, не затрагивая олефины и ароматические соединения. [c.330]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Содержание сернистых соединений, пределы кипения, а иногда и содержание ненасыщенных углеводородов в газойлях исключают возможность их переработки в реакторах парового риформинга, поэтому газойли обычно газифицируют методом гидрогенизации. Однако эффективность их газификации низка из-за относительно высокого содержания ароматических соединений в сырьевом потоке и, следовательно, из-за большого выхода побочных ароматических жидких продуктов. [c.81]

Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0,5—1% (масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации. В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией, [c.28]

Одноядерные ароматические соединения, такие, как бензол, толуол и другие, очень устойчивы. При гидрогенизации возможен только отрыв их боковых цепей. Например, из пропилбензола образуется метилбензол и этан [c.181]

VI. Гидрогенизация ароматических соединений [c.213]

При гидрогенизации парафиновые углеводороды расщепляются по связи С—С с образованием предельных и непредельных углеводородов, последние при этом насыщаются водородом. Для нафтенов характерны реакции раскрытия колец. При наличии боковых цепей происходит деалкилирование с постепенным уменьшением боковой цепи. Ароматические углеводороды при температурах 300 —350° могут полностью гидрироваться в условиях высокого давления водорода. При более высоких температурах гидрирование сопровождается постепенным расщеплением образующихся нафтеновых колец и образованием алкилзамещенных ароматических соединений. [c.253]

На этой стадии уплотнения начинается резкое изменение характера молекулярной структуры и свойств вещества. Электроны четвертых валентностей атомов углерода (пи-эле ктроны) выходят в пространство между атомными слоями, сложенными в стопку (тогда как в ароматической структуре они прочно фиксированы в ее пределах), и становятся легкоподвижными. Ароматическая структура при этом разрушается и вещество приобретает своеобразные свойства карбоида резко возрастают электропроводность и теплопроводность, уменьшается прозрачность, вещество становится черным. Карбоид не обладает химическими функциями ароматических соединений он не нитруется, не сульфируется, не гидрогенизуется. Его гидрогенизация возможна только при повышенных температурах, когда происходит полная деструкция карбоида с образованием метана. [c.11]

Сырьем для этих процессов служит широкая фракция, получаемая при жидкофазной гидрогенизации ТПЭ. Широкая фракция, полученная при гидрогенизации твердых топлив, содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и иногда до 10-12% фенолов. В ряде случаев наряду с широкой фракцией на дальнейшую переработку в газовой фазе направляют бензин, который не является конечным целевым продуктом. [c.145]

Гидрогенизации как присоединению водорода по месту двойных углеродных связей в системе ароматическое соединение — водород, отвечает обратное превращение — дегидрогенизация отщепление водорода от гидрированного продукта с переходом его обратно в ароматическое производное. Обычно равновесие в пользу дегидрогенизации устанавливается при более высокой температуре, чем нужно для гидрогенизации. Мы выше видели это уже на примере превращения декалина в тетралин. Подобно этому циклогексанол на никеле при 360° почти нацело превращается в фенол ) [c.498]

Исследования по жидкофазному превращению ароматических н гидроароматических углеводородов продолжаются еще и потому,. что в последнее десятилетие уделяется большое внимание разработке технологии искусственного жидкого топлива (ИЖТ) На базе твердых горючих ископаемых, в процессе каталитической гидрогенизации которых при температурах 4О0—450°С и давлении водорода происходит деструкция органической массы с упрощением ее до структурных единиц, схожих с высокомолекулярными конденсированными ароматическими соединениями. [c.66]

При гидрогенизации ароматических циклов сначала присоединяется водород, т. е. происходит превращение ароматических соединений в нафтены, а затем уже разрываются кольца. В многоядерных соединениях кольца гидрируются, разрываются и отде- [c.115]

Аналогичные системы нашли практическое применение в других нефтехимических процессах, таких как изомеризация 5], гидрокрекинг [6] и гидрогенизация [7]. Исследования биметаллических катализаторов в нефтехимии привели к усовершенствованию катализаторов синтеза винилацетата (палладий — золото) [8] и получению более селективных катализаторов неполного окисления олефинов (например, серебро — золото, медь — золото) [9, 10]. Однако исследования пока еще не охватили нанесенные сплавы (например, платина — кобальт), которые обладают увеличенной термостабильностью и стойкостью к спеканию. Селективность по конечному продукту — критериальный параметр, который в настоящее время может быть оптимизирован для многих процессов путем использования полиметаллических систем. Например, в процессах дегидроциклизации [12] и гидрирования ароматических соединений [13] можно затормозить реакции крекинга (гидрогенолиза) и максимально увеличить выход желаемых продуктов при сохранении очень высокой гидрогенизационной активности. [c.19]

Перспективы для дальнейших исследований. Исследования гидрокрекинга полициклических ароматических соединений могут оказаться полезными для проведения реакций ожижения каменного угля и очистки жидких продуктов его гидрогенизации. Необходимо также проведение аналогичных работ в условиях дифференциального реактора на хорошо охарактеризованных катализаторах. Конечными целями данной работы должны быть увеличение до максимума выхода ароматических соединений более низкой молекулярной массы и уменьшение до минимума потребления водорода и выхода легких газов. [c.90]

Характер получаемых жидких продуктов жидкофазной гидрогенизации в значительной мере зависит от природы исходного сырья и параметров процесса главным образом они состоят из углеводородов — парафинов, циклопарафинов и ароматических соединений. Содержание олефинов не превышает 5%). Газообразные продукты состоят в основном из насыщенных углеводородов С1—С4 содержание олефинов не превышает 1%. При переработке углей с высоким содержанием кислорода последний в значительных количествах превращается в СО, СО2 и Н2О. Кроме того, образуются кислородсодержащие соединения — преимущественно одно- и многоатомные фенолы. Органически связанная сера переходит в сероводород, а в жидких продуктах ее остается незначительное количество. [c.199]

Поскольку крекинг полициклических ароматических соединений протекает значительно труднее и сопровождается весьма значительным образованием кокса, в то время как моноциклические углеводороды образуют ценные ароматические компоненты бензина, гидрогенизация сырья, направляемого на каталитический крекинг, улучшает выход целевых продуктов крекинга. Кроме того, гидрогенизацией удаляются металлические примеси, содержащиеся в сырье и быстро снижающие активность катализаторов крекинга. При промышленном процессе гидрогенизации накопление металлов на гидрирующих катализаторах не снижает их активности. [c.125]

В настоящее время твердо установлено, что гидрогенизация ароматических соединений проходит через некоторые стадии, общие с гидрогенизацией циклических олефинов [16, 23], а поэтому справедливы и определения, касающиеся адсорбированного состояния ароматического кольца и, возможно, частично гидрированных промежуточных соединений. [c.360]

Гидрогенизация ароматических соединений в спиртовом растворе с катализатором Адамса [c.379]

Почти все органические соединения, содержащие этиленовые или ацетиленовые связи, многие альдегиды и кетоны, а также бензольный цикл многих ароматических соединений присоединяют водород в присутствии катализаторов при соответствующих температуре и давлении. Для гидрогенизации в качестве катализаторов почти всегда пригодны металлы с переменной валентность и легко переходящие от одной валентности к другой. [c.595]

Каталитическая гидрогенизация ароматических соединений Таблица 389 [c.280]

Гидрогенизация ароматических соединений, имеющих этиленовую связь [c.281]

Гидрогенизация ароматических соединений в присутствии кислорода [c.281]

Ни каталитический паровой риформинг, ни гидрогенизация не обеспечивают эффективной газификации ароматических соединений если в процессе парового риформинга легких фракций часть компонентов ароматического ряда, по-видимому, все же газифицируется, то при пропускании лигроина через гидрогени-зационную установку с рециркуляцией газа бензольные ядра.со-верщенно не изменяются. Таким образом, при высоком содержании ароматических веществ в газифицируемом сырье образуется значительное количество жидких ароматических побочных продуктов. [c.77]

Мазут можно газифицировать методом частичного окисления на кислородном или воздушном дитье, а также методом гидрогенизации жидкого слоя, причем для газификации пригодны почти все виды мазута. Присутствие в сырье таких примесей, как сера и азот, само по себе не влияет на протекание процесса газификации, но значительно увеличивает нагрузку газоочистн-тельного оборудования. Вполне приемлемы также высоковязкие мазуты с высокой температурой застывания, но они требуют дополнительных затрат на предварительный нагрев. При частичном окислении наличие ароматических соединений и сложных угле-в0Д0рсу10в почти не сказывается на показателях процесса, но они могут предельно увеличить степень сажеобразования. В процессе гидрогенизации жидкого слоя наличие этих веществ в сырье вообще нежелательно, так как вместо газа они превращаются в жидкие ароматические побочные продукты. Важным параметром является коксуемость по Конрадсону, т. е. способность к образованию отложений кокса на катализаторе в процессе пиролиза. Ясно, что для обеспечения подогрева сырья перед его подачей в [c.84]

Были подвергнуты гидрогенизации с целью деаромати-эации жидкие парафинн, полученные методом карбамидной депарафинизации и содержащие 96-97 (масс.) н-ажанов, 1-3% (масс.) ароматических соединений и 0,003-0,03 Ь (масс.) серы. Парафины гидрировали на пилотной установке при 200-375 0 и давлении 5,0-20,0 МПа в присутствии 96-97 водорода с применением промышленных сульфидных катализаторов [c.240]

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

Большая часть никелевых и платиновых катализаторов перечислена в разд. П. Приведенные ниже катализаторы, так же как и никель Ренея, рекомендуются для использования в реакциях гидрогенизации ароматических соединений. [c.215]

Представляется, что квалифицированная вторичная переработка ОСМ позволит эффективно решить проблему обезвреживания высокотоксичных отходов, содержащих ПХД, диоксины, ПА и др. Однако современные процессы, как правило, этого не обеспечивают. Адсорбционная очистка активированными глинами не всегда удаляет из ОСМ токсичные соединения типа ПХД. Утилизация такого отработанного сорбента, кроме того, сама представляет существенную проблему. Вопрос может быть решен путем комбинирования адсорбционной очистки и модифицированной гидроочистки. Такой процесс позволяет удалять из отработанных нефтяных масел галогенпроизводные различного строения. На первой стадии осуществляют адсорбционную очистку активированным углем или оксидом алюминия. На второй стадии при 260— 290°С и давлении 4,2 — 5,2 МПа ведут гидроочистку на алюмони-кельмолибденовом катализаторе, способствующем дегалогениро-ванию дифенилов. Содержание ПХД в масле при этом снижается до I млн . Отличием данного процесса от традиционного является разделение продуктов гидрогенизации в атмосфере азота на фракции очищенного масла, полимерных ароматических соединений, легких углеводородов и соляной кислоты. Масляную фракцию за- [c.360]

Проведение реакций рафинирования путем гидрирования может преследовать различные цели в зависимости от характера сырья. Бензины или легкое масло коксовых печей обрабатывают для удаления смолообразователей, т. е. легко полимеризующихся олефинов и соединений серы при этом следует избегать гидрирования ароматических соединений. При гидрогенизации керосинов и дизельного топлива основной задачей являются насыщение ароматики, приводящее к повышению теплотворной способности, и удаление серы. Повышения качества рециркулирующих масел каталитического крекинга достигают насыщением ароматики и восстановлением соединений азота, снижающих активность катализаторов крекинга. Такое же понижение активности наблюдается для катализаторов деструктивного гидрирования в присутствии соединений азота. [c.284]

Благодаря малому содержанию ароматических соединений, в частности в многочленных кольцах, остаток установки гидрокрекинга является полезным как для выхода этилена, так и для операций установки крекинга водяным паром. Содержание ароматических соединений в остатке установки гидрокрекинга является низким по сравнении с светлым легким дистиллятом или газойлем используемое обычно число характеризации ВМС1 не дает хорошего соответствия рабочим характеристикам на установке производства этилена. По достижении определенной точки дополнительная гидрогенизация ВГ сырья не повысит, а на самом деле может и снизить выход этилена. Если требуется максимальное производство этилена установкой гидрокрекинга и установки крекинга водяным паром, то следует ограничить конверсию ВГ на установке гидрокрекинга до 25- 0 объемных жидкостных процента. [c.398]

При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

Гидрогенизация, приводящая к оводороживанию ароматических соединений и превращению их в гидроароматические, может быть интересна в приложении, к фенолам и нафталину. Выше (глава XIV) эти примеры были уже упомянуты. [c.495]

Термохимические — это методы переработки ТГИ, в которых сочетается применение различных реагентов или растворителей и температур, но последние играют подчиненную роль. К ним относятся а) восстановительные процессы термопластификация, гидрогенизация, термическое растворение, экстракция, производство адсорбентов (получаются связующее для пластмасс, пленкообразующие синтетическое жидкое топливо масла фенолы, ароматические соединения, связующее, сырье для топлива, горный воск, адсорбенты, углепластики) 6) окислительные процессы окисление кислородом, озоном, галогенами, кислотами (бензол-карбоновые кислоты, органические кислоты жирного ряда, пленкообразующие и ионообменные материалы) в) гидролиз щелочами ТГИ низкой стадии зрелости (гуминовые кислоты, сложные удобрения). [c.124]

В процессе второго типа из углей получают важнейшие виды химического сырья—легкие ароматические углеводороды, пиридиновые основания и фенолы . В основу решения этой задачи положено то обстоятельство, что вещество угля представляет собой скопление высокомолекулярных образований (мицелл), имеющих углеродный решетчатый скелет в виде шестичленных колец (стругстура, подобная графиту). При разрушении (деструкции) такой решетки и гидрогенизации по месту освобождающихся связей из углеродных шестичленных колец образуются ароматические соединения, из колец, содержащих азот, кислород или серу,—гетероциклические соединения. Из колец, имеющих присоединенные гидроксильные группы, образуются фенолы. [c.115]

Сырьем для этих процессов могут служить широкая фракция, получаемая при жидкофазной гидрогенизации твердых горючих ископаемых, а также смолы или тяжелые нефтепродукты, выкипающие в зависимости от их природы до 300—350 °С. Широкая фракция, полученная при гидрогенизации твердых топлив, содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и иногда до 10—12% фенолов. В ряде случаев наряду с широкой фракцией на дальнейшую переработку в газовой фазе направляют бензин, так как вследствие большой неиредельности он не может служить целевым продуктом. Не исключена возможность непосредственного использования в газовой фазе (минуя жидкую) средних фракций с к.к. = 300—325 °С, получаемых при разгонке смол и нефтей. [c.210]

Процесс oal on. Из методов переработки сухого угля следует также остановиться на процессе oal on. В этом варианте осуществляется полукоксованпе, совмещенное с гидрогенизацией в кипящем слое без катализатора. Основными продуктами процесса являются полукокс, газ и жидкие фракции. Последние могут быть использованы в качестве котельного топлива или подвергаться дополнительной переработке с целью получения ароматических соединений. Выходы наиболее ценных химических продуктов (в % от исходного угля) таковы 4,1 углеводородов 1—С4, 1,0 фенола, 1,8 крезолов, 1,7 БТК-фракции, содержащей нейтральное масло. Небольшой выход газа и жидких продуктов свидетельствует о том, что реакции гидрогенизации в этом процессе развивались недостаточно эффективно, что можно объяснить отсутствием катализатора. [c.253]

Гидрогенизацию угля Иллинойс № 6 проводили при 427 °С, начальном давлении 6,9 МПа, времени контакта 5 мин. Фракция 1 обладает большой эффективностью в изучаемом процессе. Указанные фракции были разделены на неароматические, ароматические, азот- и кислородсоставляющие ароматические компоненты. Экспериментами в этих же условиях показано, что гетероатомные соединения отрицательно влияют на процесс введение неароматических компонентов фракции 2 (мол. масса 284) улучшает процесс, но более высокие показатели получены при использовании ароматических соединений этой фракции [c.215]

Наибольший интерес с теоретической и практической сторон представляет изучение условий гидрирования и деструктивной гидрогенизации многокольчатых (конденсированных) ароматических соединений, которые содержатся в различных видах сырья. В последнее время были проведены весьма интересные исследования Д. И. Орочко, Е. И. Сильченко и др. по изучению кинетики парофазной гидрогенизации газойлей. Примененные для процесса газойли представляли собой смеси углеводородов, содержащих 51,0—58,0% ароматических и 35,0—45,0% метанонафтеновых углеводородов. Сьфье № 1 имело плотность 0,9050, а сырье 2 — 0,8959 и. к. сырья № 1 —240°, а сырья № 2 — 200° к. к. обоих видов сырья 350°. [c.192]