Гексозы D и ряда

Брожение или ферментация — процесс разложения углеводов под воздействием микроорганизмов или выделенных из них ферментов. В производстве этанола методом гидролиза (также, как и в методах осахаривания крахмала и из сульфитных щелоков) используют один из видов брожения — спиртовое брожение, вызываемое ферментом зимазой, содержащемся в дрожжевых клетках. Из моносахаридов брожению подвергаются только гексозы. Процесс спиртового брожения а-1)-глюкозы, являющейся структурной единицей глюкозы, происходит без доступа кислорода (анаэробное брожение) и состоит из ряда ста- [c.279]

Моносахариды по своей химической природе являются оксиальдегидам и или оксикетонам и, в которых карбонильная группа расположена рядом с гидроксилом. Первые носят общее название альдоз, вторые называются кетозами. По числу содержащихся кислородных атомов моносахариды подразделяются на б позы, трл-озы, тетрозы, пен тоз ы, гексозы [c.414]

Таким образом, с учетом условия Розанова, весь стереохимический-ряд моносахаридов до гексоз включительно может быть представлен (для В-ряда) схемой (см. стр. 16). [c.15]

В зависимости от пространственного расположения атомов Н и ОН-групп у 4-го атома углерода у пентоз и 5-го атома углерода у гексоз моносахариды относят к О- или Ь-ряду. [c.608]

Этиловый спирт получается при брожении из гексоз СбН Ое (декстрозы и левулозы) через ряд последовательных реакций, катализируемых различными ферментами, содержащимися в дрожжах. Суммарно эти реакции представляются уравнением [c.494]

Таким образом, в соответствии с условием Розанова, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется для гексоз конфигурацией у пятого углеродного атома (см. формулу I), соответственно для пентоз — конфигурацией у четвертого атома. Другими словами, принадлежность моносахарида к В- или Ь-ряду определяется конфигурацией у асимметрического ут леродного атома, соседнего с первичной спиртовой группой, наиболее удаленной от карбонильной группы. Это-условие делает стереохимические отношения в ряду моносахаридов совершенно четкими. [c.15]

На стр. 538 дана схема генетических отношений -глицеринового альдегида и тетроз, пентоз и гексоз -ряда. [c.537]

Некоторое распространение в качестве защитных реагентов получили природные водорастворимые смолы из класса камедей — гетерополисахаридов, образующихся в ряде растений и водорослей. В отличие от нерастворимых камедей они способны в воде набухать и давать вязкие растворы полимерного характера. Камеди являются солями высокомолекулярных кислот, состоящих из остатков гексоз, пентоз, метилпентоз и уроновых кислот. Существуют три группы камедей нейтральные, кислые за счет остатков уроновых кислот и кислые за счет эфирносвязанных остатков серной кислоты. [c.181]

Давно уже известно, что в щелочной среде происходит конденсация молекул формальдегида друг с другом, приводящая к образованию целого ряда оксиальдегидов и оксикетонов вплоть до гексоз и выше. Этот процесс был затем видоизменен в том направлении, что были найдены условия, при которых конденсация формальдегида приводит к получению многоатомных спиртов с 2—4 атомами углерода. По одному из методов конденсацию проводили следующим образом. Раствор, содержавший 20 вес. частей формальдегида, 32 части метилового спирта, 48 частей воды и 5 частей продуктов конденсации от предыдущей операции, обрабатывали при кипячении 0,2 частями окиси свинца (для этой цели можно применять окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов). Затем раствор кипятили в течение 6—7 час., непрерывно добавляя кашицу извести в водном этилен-гликоле, с тем чтобы pH не спускался ниже 6—6,6. Процесс проводили До тех пор, пока количество вступившего в реакцию формальдегида не достигало 80%. При этом в продуктах реакции содержался большой процент оксиальдегидов и оксикетонов с 2, 3 и 4 атомами углерода [8]. Гидрируя эти продукты, можно получить смесь соответствующих двух- и многоатомных спиртов этиленгликоля, глицерина и эритрита. Гидрирование протекает легче и более гладко, если предварительно удалить метиловый спирт и непрореагировавший формальдегид [9]. Реакции, протекающие при производстве многоатомных спиртов из формальдегида, выражаются следующей схемой [c.297]

Далее надо было установить, какая из двух последних приведенных формул действительно принадлежит О-глюкозе и какая )-маннозе. Реакции VI—VII в сопоставлении с ПА дают ответ на этот вопрос. Приведенные формулы глюкозы и маннозы отличаются тем, что у глюкозы в одну сторону (вправо) обращены гидроксилы у С-2, С-4 и С-5 и лишь один гидроксил — у С-3 — обращен в другую сторону у маннозы два рядом стоящих гидроксила — у С-2 и С-3 — обращены в одну сторону (влево), а два остальных — у С-4 и С-5 —в другую сторону (вправо). Если рассмотреть схему конфигураций гексоз /)-ряда на стр. 16 и представить себе также обратные конфигурации гексоз -ряда, то можно заметить, что манноза — единственный сахар, обладающий таким характерным порядком расположения гидроксилов. Что же касается глюкозы, то антипод )-гулозы — -гулоза — имеет расположение гидроксилов, напоминающее расположение их у В-глю- [c.23]

Процессы брожения протекают сложными путями — через ряд промежуточных продуктов. Различные микроорганизмы вызывают определенные виды брожения последние называются по образующимся в результате веществам. Так, брожение гексоз, вызываемое дрожжами и приводящее к образованию этилового спирта, называется спиртовым брожением и т. п. [c.244]

Сырье для производства ксилита, помимо пентозанов, при гидролизе которых получаются пентозы (главным образом ксилоза и небольшое количество арабинозы), содержит целый ряд Х1имнче-ских веществ, переход которых в пентозный гидролизат затрудняет процесс получения ксилита из ксилозных растворов. Поэтому гидролиз сырья для производства ксилита должен проводиться таким образом, чтобы пентозный гидролизат содержал возможно меньшее количество гексоз, зольных элементов, азотистых, красящих и коллоидных веществ. [c.146]

В настоящее время высказан ряд гипотез об образовании пентоз из гексоз. [c.332]

На ряде гидролизно-спиртовых заводов в технологическом процессе предусмотрена двухступенчатая биохимическая переработка гидролизатов. Вначале проводится спиртовое брожение гексоз, затем спирт из бражки отгоняется, а спиртовая барда, содержащая неиспользованные пентозы и органические кислоты, используется как среда для выращивания кормовых дрожжей. [c.418]

Сахара, оптическая изомерия. Сахара, их распространение в природе и биологическая роль. Понятие о фотосинтезе. Классификация сахаров простые и сложные (олиго- и полисахариды) тстрозы, пентозы, гексозы, гептозы и т. д. альдозы и кетозы. Пространственная конфигурация моносахаридов D- и -ряды. Химические свойства моносахаридов. Окисление до -оновых и уроновых кислот, восстановление, удлинение цепи действием синилгной кислоты, укорачивание цени альдоз. Качественные реакции иа сахара. Инверсия сахаров. Замещение атомов водорода п гидроксильных группах получение сахаратов, сложных эфиров моноз, их простых эфиров, глико шдон. [c.248]

Как уже неоднократно подчеркивалось выше, стереохимия углеводов существенно влияет на способность их молекул встраиваться в трехмерную структуру воды. Особенно сильно сказывается различие в ориентации ОН-групп, находящихся в С2 и С4 позициях пиранозного кольца. Наиболее благоприятным для этого является сочетание еОН(2)еОН(4). Сопоставление [Т"" в рядах пентоз и гексоз показывает, что при наличии аОН(2) или аОН(4)-групп, а также при общем увели-94 [c.94]

Аномерный эффект система Келли не учитывает. Если суммы всех факторов неустойчивости для двух альтернативных конформаций отличаются больше чем на единицу, молекула существует только в наиболее стабильной конформации, если же эти суммы отличаются меньше чем на единицу, обе конформации находятся в равновесной смеси в сравнимых количествах. В табл. 1 приводятся сведения об относительной устойчивости конформаций С1 и 1 для а- и (3-форм гексоз D-ряда и конфор-мационные формулы этих моносахаридов. Из этой таблицы видно, что, согласно подсчетам Келли, все альдогексозы D-ряда, кроме D-идозы, D-альтрозы и D-талозы, существуют в l-конформации для D-идозы предпочтительной является 1С-конформация, а для D-альтрозы и D-талозы равновероятны обе конформации. [c.41]

Во втором классе (трансферазы) ферменты, действующие на полимерные субстраты, представлены в основном группой метил-трансфераз (КФ 2.1.1), переносящих метильную группу на полисахариды, нуклеиновые кислоты и белки ацилтрансфераз (КФ 2.3.1), которые переносят ацильные остатки на ряд белков гликозилтрансфераз (КФ 2.4), куда входят несколько десятков ферментов, переносящих остатки гексоз, пентоз и других глико-зильных групп от полисахаридов на подходящие акцепторы и, наоборот, от подходящих доноров на полисахариды или белки. [c.7]

Конфигурация альдогексоз. — Запомнить названия и конфигурацию всех восьми альдогексоз помогает шуточная английская фраза, вернее первые слоги использованных в ней слов. Для этого следует выписать восемь скелетных формул гексоз и под каждой поставить названия моносахаридов аллоза, альтроза, глюкоза, ман-ноза, гулоза, идоза, галактоза и талоза. Для гексоз )-ряда на уровне, соответствующем С5, следует расставить черточки, обозначающие конфигурацию гидроксилов, или написать сами группы ОН, направленные вправо. На линии, соответствующей С4 у первой четверки альдогексоз, следует расставить черточки или группы ОН справа, а у второй — слева. На уровне Сз группы ОН помещают справа у первой и третьей пар гексоз и слева — у второй и четвертой. При Сг конфигурация гидроксильных групп различна у соседних сахаров, черточки или группы ОН изображаются справа у нечетных по номеру гексоз и слева — у четных. В результате такая расстановка гидроксильных групп дает конфигурацию всех восьми альдогексоз О-ряда. [c.532]

Недавно появился ряд работ, в которых подтверждено катали тическое действие соединений металлов при низкотемпературно гидрогенолизе глюкозы [56], при прямом ее гидрогенолизе [33] при гидрогенолизе со стационарным медно-алюминиевым катали затором [42]. В этих работах в качестве крекирующего агент использовали гидроокиси кальция и бария. Однако нами было пс казано, что в сочетании с гидроокисями железа, цинка и др. пол щелачивание раствора можно производить и едким натром [40] так, с катализатором никель на кизельгуре при добавлении в ра< твор 0,15 моль едкого натра и 0,03 моль сернокислого цинка н 1 моль гексоз в автоклаве был получен гидрогенизат, содержащи после обезвоживания 16% высших полиолов, 37% глицерина 43% гликолей. Аналогичные результаты были получены и в прс точных условиях. Исключение применения гидроокисей щелочноз мельных металлов при гидрогенолизе углеводов особенно важн [c.122]

Если же строение гексоз выражается циклическими полуаце-тальными формулами, то число стереоизомеров должно возрасти в два раза. Дело в том, что образование гликозидного (полуацетального) гидроксила связано с появлением нового асимметрического углеродного атома. Так, в молекуле глюкозы будет содержаться уже не 4, а 5 асимметрических углеродных атомов, что приводит к появлению 32 стереоизомеров (2 = 32). Половина этих стереоизомеров отличается от остальных различным расположением водорода И полуацетального гидроксила у первого углеродного атома (в верхнем тетраэдре) относительно плоскости кольца. Таким образом, каждый из 8 изомеров Д-ряда и 8 изомеров -ряда будет иметь по две дополнительные стереоформы, которые называются а- и -формами или аномерами (от греч, ано —вверх, [c.237]

Некоторые гексозы О-ряда глюкоза, манноза, фруктоза, галактоза) под влиянием фермента дрожжей — зимазы — подвергаются спир товому брожению [c.165]

Распространенные в природе полисахариды в большинстве случаев состоят из гексоз (гексозаны), чаще всего из глюкозы, в ряде случаев — из пентоз (пентозаны), либо из пеитоз и гексоз. [c.165]

На рис. 16.14 показаны хроматограммы двух смесей изомеров ряда углеводов на силикагеле, модифицированном адсорбированными молекулами пиперазина, из элюента, содержащего около 90% ацетона, 10% воды и 4,4-10 г/см пиперазина. Изомерные пентозы удерживаются на аминированном пиперазином силикагеле из полярного элюента в том же порядке (начиная с ликсозы) рибоза-гСликсозаСксилозаСарабиноза, что и сходные по строению изомерные гексозы (начиная с манноз ы) талозаСманнозаС глюкоза<Сгалактоза. Из рисунка видно, что эти изомеры полностью разделяются в этих условиях. [c.302]

Аналогичная методика (катализаторы ТБАБ и ТЭБАХ) была применена с хорошими результатами для синтеза ацеталей из ряда гексоз и дибромметана в присутствии ТБАБ или ТЭБАХ [132]. Например, таким путем был получен следующий ацеталь (выход 84—86%) [c.77]

Согласно предложению Розанова изомер, изображаемый формулой XVIII, условились называть Д-глицериновым альдегидом, а его антипод XIX — -глицериновым альдегидом. Соответственно, все асимметрические атомы углерода, имеющие на проекционных формулах гидроксильную группу справа, а водородный атом слева от вертикальной линии, обладают -конфигурацией, а асимметрические атомы с противоположным расположением заместителей — 1-конфигурацней. Далее, все моносахариды (тетрозы, пентозы, гексозы и т. д.), которые теоретически могут быть получены из Л-глицеринового альдегида путем последовательного удлинения его цепи со стороны альдегидной группы, например, в результате циангидринового синтеза, называются независимо от конфигурации остальных углеродных атомов Л-сахарами, а сахара, полученные тем же способом из 1-глицеринового альдегида, — -сахарами, и образуют два ряда ряд, генетически связанный с Л-глицериновым альдегидом, называется Л-рядом, а ряд, произведенный от -глицеринового альдегида,— -рядом. Моносахарид относится к Л-ряду, если асимметрический атом с наибольшим порядковым номером имеет ту же конфигурацию, что и О-глицериновый альдегид. Когда формула соединения написана в соответствии с правилами Э. Фишера, принадлежность к О- или -ряду определяется по самому нижнему асимметрическому атому, который в цепи моносахарида обычно бывает предпоследним. На схемах 1 и 2 изображены проекционные формулы всех возможных альдоз и кетоз О-ряда, содержащих от трех до шести углеродных атомов. [c.21]

В каждой из рассмотренных структур имеется по нескольку асимметрических центров и, следовательно, для каждой возможно существование 2" стереопзоме-ров, где п — число асимметрических центров. В альдо-гексозах (2), например, их 4. В классификационных целях из них выделяют один тот, который максимально удален от карбонильной группы (для гексоз это С-5), и по его конфигурации (В или Ь) относят моносахарид соответственно к В- или Ь-ряду. [c.9]

L-Рамноза и L-фукоза - структурные фрагменты гликозидов и полисахаридов наземных растений, водорослей и грибов. L-фукоза содержится также в углеводных детерминантах групповых в-в крови и ряда др. биологически важных гликопротеинов и гликолипидов животных. 3,6-Дидезокси-гексозы найдены в составе липополисахаридов грамотрицательных бактерий, нек-рые более редкие Д.- в составе антибиотиков. Специфич. углеводный компонент ДНК-2-дезок- H-D-рибоза (III). [c.15]

При производственном процессе получения фурфурола гемицеллюлозы гидролизуются, причем пентозы образуют фурфурол и отгоняются с водяным паром. Образующиеся гексозы в большей части при этом распадаются с образованием оксиметилфурфурола, который в свою очередь превращается в левулиновую и муравьиную кислоты. Лигнин и большая часть целлюлозы при этом остаются в остатке и на ряде заводов подвергаются последующему перколя-ционному гидролизу. Образующаяся глюкоза переходит в гидроли-зат, используемый для выращивания кормовых дрожжей. [c.416]

Как это видно из схемы, при окислении производных гексоз, имеющих 6-окисное кольцо, или пентоз, имеющих уокисное кольцо, углеродный атом С(5) в гексозе или С(4)В пентозе не затрагивается и сохраняет свою конфигурацию. Вместе с тем именно конфигурация этого атома определяет принадлежность моносахарида к О- или Ь-ряду, т. е. его абсолютную конфигурацию. Естественно, что для гексоз, имеющих V окисное кольцо, или пентоз, содержащих б-окионое кольцо, это не имеет [c.37]

С помощью хметода метилирования и окисления йодной кислотой было установлено, что в моносахаридах (пентозах и гексозах) чаще всего имеется 6-окисное шестичленное кольцо, но в ряде случаев встречаются моносахариды с у-окисным пятичленным кольцом. Для других возможных окисных форм моносахаридов данных почти нет, хотя имеются некоторые указания, что в отдельных очень редких случаях моносахариды обладают е-окисным кольцом. [c.38]

Естественно, что формулы, написанные по обычным правилам плоскостного изображения объемных формул, могут быть повернуты, перевернуты и т. д. Однако, если принять за правило писать всегда окисный кислород в правом верхнем углу шестиугольника нли в верхнем углу пятиугольника, то абсолютная конфигурация гексозы, т. е. отнесение ее к О- или Ь-ряду, обычно легко вытекает из пространственного расположения СНгОН-группы в пиранозе или СНОНСН2ОН в фуранозе, так как для О-ряда эти группы всегда расположены над плоскостью, а для Ь-ряда — под плоскостью цикла. [c.40]

Глюкоз,а мин дает нормальные реакции на альдегидную группу (восстановление окисной ооли меди, окисление бромной водой в соответствующую кислоту и др.) и образует с фениллидразяном озазон, получаемый также из глюкозы или маннозы. Из этих фактов следует, что глюкозамин является гексозой, содержащей вместо гидроксила аминогруппу в положении 2. Размер окисного кольца в глюкозамине был установлен на основании следующего ряда реакЦий [c.125]

Семикарбазоны часто применяют для защиты стероидных кето-иов, а также при получении альдегидных форм пентаацетатов альдо-гексоз [507]. Семикарбазоны обычно получают в кислой среде, но при этом в качестве растворителя и катализатора рекомендуется применять пиридин [508]. Семикарбазоновые производные устойчивы к действию таких восстановителей, как борогидрид натрия [508, 509], борогидрид лития [510] и алюмогидрид лития [511], и не изменяются в условиях окисления по Оппенауэру Д512]. Регенерация карбонильного соединения из его семикарбазона происходит не всегда гладко. Для этого предложен ряд методов, в том числе гидролиз соляной кислотой [508], отгонка летучих кетонов с паром в присутствии щавелевой [513] или фталевой кислоты [514], нагревание с уксусным ангидридом в пиридине [515], гидролиз в присутствии азотистой кислоты [507, 508, 511, 516] или окислов азота [517] и взаимодействие с пировиноградной кислотой, причем последний из них, вероятно, является наилучшим [508—510, 518]. [c.260]

Все изомеры моносахаридов подразделяются на В- и Ь-формы (В-и Ь-конфигурация) по сходству расположения групп атомов у последнего центра асимметрии с расположением групп у В- и Ь-глицеральдегида. Природные гексозы глюкоза, фруктоза, манноза и галактоза—принадлежат, как правило, по стереохимической конфигурации к соединениям В-ряда (схема 5.1). [c.171]

По степени перехода в открытоцепную форму моносахариды располагаются в следующий ряд арабиноза>ксилоза>ман-ноза>галактоза>глюкоза. Разное поведение нентоз и гексоз объясняется общей закономерностью чем меньше число углеродных атомов в молекуле, тем выше реакционная способность карбонильного соединения. Различный же переход в открытоцепную форму моносахаридов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вызван влиянием стереофактора. Это можно отчетливо увидеть из представленных формул. [c.230]

Ни один из сахаров полностью не реагирует с ионами гидросульфита. При равном массовом содержании и pH степень связывания определяется описанным в 7.4.3 рядом реакционной способности открытоцепных форм моносахаридов по карбонильной группе. Однако для всех образующихся сахарогидросульфитных соединений имеются зоны максимальной стабильности, определяемые величиной pH раствора. Как видно из рис. 8.1, с повышением реакционной способности сахара по карбонильной группе не только возрастает степень его связывания с ионами гидросульфита, но и расширяется эта зона. Так, степень связывания глюкозы лишь в довольно узкой зоне pH 4,5— 5,5 приближается к 40%, а ксилозы — в зоне pH 3,5—6,5 достигает 70 % (не показанные на рисунке кривые маннозы и галактозы занимают промежуточные положения, кривая арабинозы не представлена в связи с незначительным содержанием этого трудно биохимически утилизируемого сахара). Соответственно при pH 4,5 /(дне ксилозогидросульфитного соединения равна 6-10 против 3-10-2 у такого же соединения глюкозы, т. е. первое соединение на порядок стабильнее второго. Поэтому условия подготовки сульфитного щелока, обеспечивающие освобождение гексоз из связанной формы и качественное проведение спиртового брожения, могут оказаться недостаточными для пентоз и для процессов биосинтеза белка. [c.245]

Из одноатомных спиртов метиловый и бензиловый спирты реагируют примерно на /д другие низшие спирты жирного ряда приблизительно на /5. Приблизительно такие же показатели, как и спирты, дают алифатические оксикислот ы. Не реагирует третичный бутиловый спирт и почти не реагирует оксиизомасляная кислота. В многоатомных спиртах реагируют несколько гидроксильных групп коэфициент соответствующих пентоз и гексоз ниже коэфициент реакции бигексоз почти в два раза больше коэфициента реакции гексоз. [c.34]

Из моносахаридов наиболее широко распространены в природе пентозы и гексозы, среди которых первое место, безусловно, занимает D-глюкоза. Она является необходимым компонентом любых живых организмов — от вирусов до высших растений и позвоночных, и входит в состав самых различных соединений, начиная с сахарозы, целлюлозы и крахмала и кончая некоторыми гликопротеинами н вирусной рибонуклеиновой кислотой. Весьма часто встречаются, хотя и не имеют столь универсального распространения, такие пентозы, как L-арабнноза и D-ксилоза, входящие в состав ряда полисахаридов и гликозидов, и гексозы —D-ra- [c.14]

Относительные скорости гидролиза гликозидов различных моносахаридов и влияние структурных факторов на скорость гидролиза были подробно изучены в ряде работ s7-ioi g зависимости от строения моносахаридного остатка скорость кислотного гидролиза, как правило, падает в ряду 2-дезоксиальдозы > пентозы > гексозы > гептозы > аминосахара и уроновые кислоты. Фуранозиды гидролизуются приблизительно в 100 раз быстрее изомерных пиранозидов. Конфигурация гликозидного центра оказывает относительно малое влияние на скорость гидролиза. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология