Кислотно-основное взаимодействие в процессе титрования

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Скорость передвижения лепты регистрирующего прибора и скорость подачи титранта в анализируемый раствор определяются эмпирически чтобы обеспечить требуемую точность определения, длина диаграммной ленты, на которой записан полный процесс кислотно-основного взаимодействия, должна составлять не менее 50 мм. Нужная скорость подачи титранта устанавливается подбором соответствующего капилляра на отводной трубке дозатора титранта и регулируется стеклянным краном. Перед началом титрования устанавливают скорость подачи титранта, собирая его в специальный сборник. Стабильность скорости [c.136]

Для аналитической химии теория кислот и оснований имеет первостепенное значение хотя бы уже потому, что титриметрическое определение кислот и оснований является одной из наиболее часто встречающихся аналитических задач. Знание теоретических основ кислотно-основного взаимодействия облегчает выбор оптимальных условий титрования кислот, основании и их смесей (выбор растворителя, титранта, метода и средства фиксирования конца титрования и т, д.), а также позволяет дать количественную оценку процессов кислотно-основного взаимодействия. Однако значение теории кислот и оснований отнюдь не ограничивается сферой интересов метода кислотно-основного титрования и аналитической химии. Достаточно отметить, что одним из важнейших условий протекания реакций обмена, окисления — восстановления, комплексообразования, катализа в живой и неживой природе является кислотность среды. Таким образом, теория кислот и оснований имеет большое значение не только для аналитической химии, но и для многих других разделов химии. [c.203]

Взаимодействие ионов комплексонов с ионами металлов аналогично кислотно-основному взаимодействию. Титрование при помощи комплексонов, как и всякий процесс титрования, сводится к тому, что уменьшается концентрация какого-либо вещества в растворе. [c.347]

В СВЯЗИ С тем что при титровании электролитов в уксусной кислоте химики-аналитики встречаются с рядом трудностей, обусловленных, главным образом, присутствием в ней воды (или образованием воды в процессе кислотно-основного взаимодействия титруемого вещества с титрантом), рекомендуется добавлять к уксусной кислоте во время титрования уксусный ангидрид, связывающий воду, в результате чего резко возрастают скачки титрования и увеличивается точность определения [173]. [c.55]

Исходную систему уравнений преобразуют в полиномы высокого порядка или системы нелинейных уравнений. Они могут быть решены только численными методами с применением ЭВМ. Расчет по полученным полным уравнениям кислотно-основных взаимодействий можно осуществлять при любом сочетании параметров математической модели, в том числе и в случаях, когда применение приближенных формул затруднено или дает неправильные результаты. Приведение системы к полиному или системе с минимально возможным числом уравнений значительно упрощает процесс программирования по сравнению с программированием исходной системы уравнений. При разработке алгоритма расчетов в итерационную схему включена корректировка средних коэффициентов активности ионов. Были разработаны алгоритм и программа расчетов равновесных концентраций ионов и кривых потенциометрического титрования электролитов [37]. Полученный полином или система решается итерационным методом Ньютона Рафсона, причем в программе предусмотрен автоматический выбор работающих членов полинома или системы уравнений. Обращение к числам очень малого порядка осуществляется путем их логарифмирования и последующей нормализации. [c.8]

Кислотно-основное взаимодействие в процессе титрования основания в уксусном ангидриде стандартным раствором хлорной кислоты может быть выражено следующими уравнениями. [c.59]

Для определения концентрации ионов электролитов, образующихся при кислотно-основном взаимодействии в растворе, используют известные в аналитической химии принципы. Прежде всего рассматривают, может ли данный тип ионов, находящихся в титруемом растворе, образовывать с другими ионами слабо диссоциированные молекулы, осадки или комплексные ионы. Если ионы не образуют указанных соединений, то их концентрации приравнивают к концентрациям сильных электролитов, при диссоциации которых они образуются. К такого рода ионам относятся анионы сильных кислот или катионы сильных оснований, находящиеся в титруемом растворе, добавляемые в качестве титрантов или образующиеся в процессе титрования. Если растворимые соли образованы анионами сильных кислот и катионами сильных оснований, то концентрация катионов и анионов приравнивается к концентрациям указанных солей. [c.70]

Процесс титрования кислот НСООН в среде трег-бутанола можно представить в виде следующих уравнений кислотно-основного взаимодействия [c.97]

Апротонные растворители, такие как гексан, циклогексан, бензол, толуол, тетрахлорид углерода и др., не вступают непосредственно в кислотно-основное взаимодействие с растворенным веществом, но тем не менее оказывают известное влияние на силу кислот и оснований, воздействуя на образование ассоциатов. Например, ассоциаты образуются между кислотами и анионами в процессе кислотно-основного титрования. Они более устойчивы, чем димеры карбоновых кислот [c.167]

П.3.2. Кислотно-основные взаимодействия в процессе титрования [c.221]

Реакции кислотно-основного взаимодействия, протекающие в процессе титрования [c.424]

При титровании содержание того или иного вещества определяют измерением количества реагента — называемого титрантом — стехиометри-чески взаимодействующего с этим веществом. Сам процесс титрования включает в себя тщательное измерение объема титранта, добавляемого к раствору определяемого вещества, и контроль полноты протекания реакции между этими двумя веществами. В классическом объемном анализе титрантом является раствор с точно известной концентрацией— стандартный раствор количество определяемого вещества рассчитывают, зная концентрацию и объем стандартного раствора, израсходованного при титровании. Для анализа растворов, содержащих кислые или основные компоненты, методом кислотно-основного титрования, необходимо иметь стандартные растворы кислот и оснований. [c.129]

Имитация процессов. Поскольку компьютеры очень эффективны в задачах имитации, разработаны графические программы [17, 18, 24] изображения кривых кислотно-основного титрования, иллюстрации механизмов реакций первого и второго порядка, процессов переноса электрона у поверхности электрода, радиоактивного распада и т. д. Эти программы, как правило, служат для чисто иллюстративных целей и в большинстве случаев не предусматривают взаимодействия учащегося с машиной. [c.145]

Существует много веществ, не проявляющих основных свойств в водных растворах, но тем не менее способных образовывать соли. Такие соли могут быть получены при взаимодействии исходных веществ с эквивалентными количествами хлорной, хлористоводородной, серной и других кислот в среде уксусной кислоты. В присутствии воды подобные соли часто полностью гидролизуются. В процессе титрования оснований кислотами в среде уксусной кислоты наблюдается закономерное изменение концентрации ионов лиония, напоминающее изменение концентрации ионов водорода при кислотно-основном титровании в водных растворах, графически выражающихся в идентичных по форме кривых титрования. [c.48]

Величина Кг не зависит от pH раствора [184—186]. Для типичных цвиттер-ионов 1д Кг = 4—5, т. е. растворы содержат весьма незначительные концентрации незаряженных молекул. Однако некоторые амфолиты имеют в растворах достаточно высокие концентрации обеих изоэлектрических форм. Кислотно-основные свойства этих амфолитов выражают при помощи четырех констант диссоциации, характеризующих как цвиттер-ионы, так и незаряженные молекулы. При взаимодействии этих соединений с кислотами и основаниями параллельно протекают два процесса с участием незаряженных молекул и цвиттер-ионов, причем отношение их концентраций при титровании остается постоянным. [c.88]

Физико-химическое исследование систем удобно вести с использованием метода потенциометрического титрования, позволяющего рассматривать ход химического взаимодействия и условия регулирования pH как параметра процесса. Этот метод, используемый в химическом анализе для определения состава соединений и в технике обезвреживания и нейтрализации сточных вод для выяснения вопросов регулирования pH кислотно-основных систем, был применен нами для решения задач получения химических осадков с заданными свойствами и составом. [c.155]

Метод кислотно-основного титрования. В процессе взаимодействия комплексона с теми или иными катионами металлов выделяется определенное количество эквивалентов ионов водорода. [c.339]

К таким реакциям обмена (типа кислотно-основного взаимодействия) в известном смысле можно отнести и реакции, протекающие при титровании ацетатов металлов (оснований) стандартными уксуснокислыми растворами кислот (H IO4, НС1 и др.). Например, в процессе титрования ацетата натрия (основания) в уксусной кислоте уксуснокислым раствором НС1 происходит нейтрализация основания кислотой и осаждение хлорида натрия, как известно, хорошо растворимого в воде. [c.46]

Используя правило электронейтральности и прибегая к ряду допущений, Кольтгоф и Брукенштейн [33, 122—126] разработали количественную интерпретацию кислотно-основного взаимодействия, наблюдаемого в процессе титрования уксуснокислых растворов оснований уксуснокислым раствором хлорной кислоты, и предложили соответствующие формулы для расчета. Так, концентрация ионов водорода [Н+] в исходном растворе титруемого основания [c.48]

Пластун [377—379] исследовала процессы кислотно-основного взаимодействия, протекающие в ацетонитриле и других растворителях, и условия потенциометрического титрования кислот. Выведены соответствующие уравнения кривой титрования кислот и по теоретическим кривым потенциометрического титрования установлены критерии титрования, которыми являются значения термодинамических констант диссоциации и константы автопротолиза растворителя Ks- Построено большое число теоретических кривых титрования и проведено экспериментальное сопоставление их с теоретическими кривыми потенциометрического титрования пикриновой кислоты раствором триэтиламина и пиридина в среде ацетонитрила. [c.107]

Потенциометрическое титрование основано на определении точки эквивалентности по результатам потенциометрических измерений. Вблизи точки эквивалентности происходит резкое изменение (скачок) потенциала индикаторного электрода. Это наблюдается, конечно, лишь тогда, когда хотя бы один из участников реакции титрования является участником электродного процесса. Так, например, титрование по методу кислотно-основного взаимодействия может быть выполнено со стеклянным электродом, определение хлорида — с хлорсеребряный и т. д. Так же, как и в других титриметрических методах, реакции потенциометрического титрования должны протекать строго стехиометрически, иметь высокую скорость и идти до конца. [c.206]

В любом процессе титрования изменяется концентрация реагирующих веществ, иначе говоря, степень оттитрованности — / (см. гл. И, 4). Если степень оттитрованности взять за независимую переменную, то в методах кислотно-основного титрования зависи мой переменной будет pH раствора. Графическое изображение иЗ менения pH в процессе титрования представляет собой кривую титрования для кислотно-основного взаимодействия. Если перейти к методам окислительно-восстановительного титрования и взять за независимую переменную степень оттитрованностп, то зависимой переменной в этом случае будет потенциал окислительно-восстановительной системы, находимый по формуле Нернста (см. гл. 5, 9). Несмотря на то, что в одном случае зависимой переменной будет pH, а в другом — потенциал системы, по своему внешнему виду кривые окислительно-восстановительного титрования аналогичны кривым кислотно основнсго титрования (рпс. 42). [c.304]

Худякова, Крешков, Востоков и Козлов исследовали процессы кислотно-основных взаимодействий в водно-ацетоновой среде (1 1), характеризующейся pKs = 15,5, хронокондуктометрическим методом [306, 307].. Ч)бъектами исследования служили 40 кислот, 17 оснований и 36 солей. Всего оттитровано 77 индивидуальных веществ и более 150 смесей. Концентрации веществ в титруемых растворах изменялись в пределах 0,1—0,05 и. Исследованы условия титрования кислот, оснований, солей, смесей кислот, оснований или солей, а также двух-, трех-, четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований и смесей оснований и солей слабых кислот. Исследования показали, что в этом растворителе можно проводить разнообразные анализы, которые нельзя осуществить в водных растворах. [c.200]

Равновесные концентрации ионов могут быть рассчитаны, если известна концентрация титруемого раствора, количество добавленного титранта и значения констант диссоциации. Когда в основу определения положено кислотно-основное взаимодействие, химические равновесия характеризуются константами диссоциации кислот, оснований, амфоли-тов, а в неводных растворах также константами диссоциации солей. Если в процессе титрования образуются малорастворимые осадки или комплексные ионы, состояние равновесий обусловливается значениями произведений растворимости осадков и констант нестойкости комплексов. При использовании реакций окисления — восстановления равновесия зависят от окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. В ряде случаев существенное влияние в общей системе равновесий оказывает константа автопротолиза растворителя. [c.98]

Например, при электрогенерации на катоде Ре- + из Ре+++, если бы анод находился в одной камере с катодом, то часть Ре++, переместившись к аноду, окислялась бы до Ре+++ не успевая взаимодействовать с определяемым окислителем в растворе (при косвенной кулонометрии) или, возвращаясь к катоду, повторно приняла бы участие в катодном процессе (при прямой кулонометрии). Поэтому изоляция анодной и катодной камер друг от друга — совершенно необходимое условие, особенно при кислотно-основном титровании с генерированными Н+- и ОН -ионами вследствие их большой подвижности и малого размера. [c.203]

Для индикации JiTT при титровании раствором нитрата серебра часто пользуются методом Фаянса, основанным на адсорбции индикаторов заряженной поверхностью коллоидного осадка, сопровождающейся изменением их окраски за счет поляризационного взаимодействия с ионами решетки, кислотно-основной диссоциации или окислительно-восстановительных процессов. Вблизи изоэлектрической точки, совпадающей с КТТ, эти изменения носят скачкообразный характер и выражаются в резком переходе окраски осадка AgBr. [c.79]

Методы кислотно-основного титрования индивидуальных веществ и их сме сей в различных растворителях являются одними из наиболее широко использу емых в научных исследованиях и контроле производства в химической, металлур гической, фармацевтической, пищевой и других отраслях промышленности, в агро химии, геологии, биохимии, медицине, при анализе сточных вод и т.д. Обычно разработка методик анализа базируется на проведении достаточно трудоемких предварителы1ых экспериментов. Поэтому целесообразна разработка методов теоретического прогнозирования, исходящих из критериев анализа. Одним из наиболее перспективных критериев количественных взаимодействий является степень протекания реакций в точках эквивалентности, рассчитываемая из математической модели протекаюших процессов. [c.4]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Малорастворимые осадки с фосфат-ионом дает, как известно, висмут(П1). Перхлорат висмута(П1) был предложен для титрования фосфата при помощи ртутного капающего электрода [12]. Впоследствии вместо ртутного был применен платиновый электрод [13] и показана возможность титровать не только перхлоратом, но и нитратом висмута(III). Состав осадка зависит от кислотности раствора, титрование следует проводить при рН 1,5, т. е. при сине-зеленой окраске метилового фиолетового. В работах [14, 15] предложен, как наилучший, фон состава азотная кислота4-нитрат-Ьгликоколь. Подробное изучение процесса взаимодействия фосфата с висмутом(III) при различной кислотности раствора [16, 17] показало, что наиболее близкие к теоретическим результаты получаются при рН=1,1 при рН<0,9 начинается растворение осадка, при рН> 1,4 —образование основных солей. Было установлено также, что большое влияние на ход титрования имеют соли железа(1И) [16] вследствие образования не только фосфатных [c.279]