Длина связи этиленовой

Как и в этиленовых соединениях, электроны, расположенные на негибридизованных орбиталях, находятся на больших, чем в предельных углеводородах, расстояниях от ядер атомов углерода, а электроны, находящиеся на гибридизованных sp-орбиталях, в которых вклад s-состояния значительно выше, чем у sp -гибридизованных орбиталей предельных соединений, находятся ближе к ядрам атомов углерода. Вследствие этого в ацетилене длины связей С—С и С—Н меньше, чем в этане и этилене [c.50]

До сих пор мы рассматривали ковалентные связи на основании представлений о перекрывании атомных орбит, при неявном предположении, что электроны, не занятые в связях, занимают такие же орбиты, как и в изолированных атомах. Такая картина позволяет объяснить некоторые качественные характеристики валентности, и при учете пространственной ориентации атомных орбит и введении идеи гибридизации удается дать удивительно хорошее описание геометрии молекул. Однако для некоторых молекул такие представления оказываются непригодными. Лучшим и наиболее хорошо известным примером является молекула бензола, для которой уже давно стали ясны недостатки формулы, предложенной Ке-куле. Если бы в молекуле бензола имелись три двойные связи углерод — углерод, как в структуре Кекуле, то по химическому поведению эта молекула должна была бы напоминать этилен, т. е. легко присоединять галогены и галогеноводороды. Хотя и можно получить продукты присоединения к бензолу, эта молекула обычно дает продукты замещения далее, для разрушения бензольного кольца необходимы очень жесткие условия, тогда как три этиленовые связи должны были бы легко разрываться при окислении. Кроме того, связь С—С в этане длиннее связи С=С в этилене, так что бензол со структурой Кекуле должен был бы быть несимметричным шестиугольником, тогда как на самом деле он является плоским правильным шестиугольником. Плоское строение с углами 120 показывает, что углеродный остов и связанные с [c.117]

Уменьшена длина связи и в тех случаях, когда эта связь соединяет углеродный атом, находящийся в sp - или sp-состоянии, с атомом, имеющим неподеленную электронную пару. Например, длина связи С—Hlg в галогенпроизводных этиленового, ацетиленового. и бензольного рядов, в которых атом галогена стоит у ненасыщенного углеродного атома, короче, чем рассчитанная как сумма ковалентных радиусов этих атомов (табл. 21). [c.110]

Как уже было указано, межядерные расстояния (расстояние между центрами атомов, т. е. длина связей) ковалентно связанных атомов можно вычислить, зная значения их ковалентных радиусов в предельных и этиленовых соединениях межядерные расстояния в связях между соответственно одинаковыми атомами представляют собою примерно постоянную величину (табл. 20 и 22). [c.97]

Длина связи С = С 1,31 А, но примыкающие к ней четыре связи СС имеют необычную длину 1,53 А, а бензольные кольца лежат в плоскости, составляющей с плоскостью этиленовой группы угол в 40°. Это пример соединения, где на первое место выступает не закручивание, а изгибание и растяжение связей. [c.315]

Как и для всех сополимерных каучуков, свойства указанных эластомеров наряду с ММР и разветвленностью существенно зависят от композиционной неоднородности, т. е. от характера распределения различных мономерных звеньев по цепи. В данном случае ухудшение эластических свойств может быть связано, во-первых, с наличием длинных этиленовых блоков, приводящих к образованию в массе каучука кристаллической фазы и, во-вторых, с неоднородным распределением третьего (диенового) мономера, что вызывает образование неоднородной сеточной структуры при вулканизации. Для тройных сополимеров возможно возникновение сшитых кристаллических структур. [c.62]

Действительно, как показывает эксперимент, все Связи в бензольном кольце полностью выравнены и имеют длину 0,140 нм, промежуточную между длиной этановой (0,154 нм) и этиленовой (0,134 нм) связей. [c.165]

Этиленовые углеводороды (алкены). Названия ненасыщенны х углеводородов с одной двойной связью (алкены) образуют, заменяя окончание -ан в соответствующем алкане на -ен. В качестве главной выбирают самую длинную углеродную цепь, [c.214]

Способность к полимеризации — характерное свойство этиленовых углеводородов. Однако вступают они в эту реакцию обычно лишь под влиянием катализаторов или при определенной температуре и давлении. Так, например, этилен полимеризуется при высоких температурах (200—400° С) и давлении до 2000 атм или при низких температурах и обычном давлении, но в присутствии специальных катализаторов. При этом в его молекулах разрывается двойная связь, и они соединяются друг с другом, образуя длинные цепи полимера по схеме ----1-СН2 = СН2-1-СН2 = СН2-1--------СНз —СН2-СН2-СН2---- [c.74]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Это доказательство было общепринятым до недавнего времени, хотя некоторое время назад Уолш [109] и Коулсон [22] предложили другое альтернативное объяснение по крайней мере для части наблюдаемых укорочений ординарных связей С—С. Дело в том, что 25-АО углерода имеет более низкую энергию и мень ший средний радиус, чем 2р-А0. Вследствие этого эффективный радиус 5/ -гибридной АО тем меньше, чем больше 5-характер в гибридных орбитах, используемых для образования связей. Поэтому длина связи С—X между углеродом и некоторым атомом X должна уменьшаться при увеличении 5-характера углеродной АО связи, образованные ацетиленовым углеродом (50% 5), должны быть, следовательно, короче, чем те, которые образуются этиленовым углеродом (33% 5), а последние в свою очередь должны быть короче, чем связи, образованные насыщенным углеродом (25% 5). Более того, можно ожидать, что укорочение в первом случае должно быть приблизительно вдвое больше, чем во втором, так как изменение процента 5-характера в два раза больше. [c.58]

Как уже было указано, межъядерные расстояния (расстояния между центрами атомов, т. е. длину связей) ковалентносвязанных атомов можно вычислить, зная значения их ковалентных радиусов в предельных этиленовых и ацетиленовых соединениях межъядерные рас- [c.108]

В восьмичленных циклах цепь остальных четырех атомов углерода должна принять подходящую конфигурацию, чтобы закрыть цикл. Так как длины транс-этиленовой и ацетиленовой группировок довольно близки, сравнение обеих молекул можно считать оправданным. Из такого сравнения следует, что молекула циклооктина будет иметь большее напряжение, чем молекула транс-циклооктена и существование в ней изогнутых связей будет еще более вероятно. [c.83]

Расчет тем же методом в параметризации Фищера— Колльмара привел к более удовлетворительным результатам [139]. Расчет проводился при варьировании всего двух геометрических параметров координаты реакции и длины связи СС этиленового фрагмента. Предполагалось, что длины остальных связей изменяются линейно с изменением координаты реакции. Таким образом, при [c.189]

Эмпирическая энергия сверхсопряження определяется аналогично тому, как ее находил Полинг из термохимических данных (стр. 214), но с поправкой Леннард-Джонса (стр. 326) на сжатие и растяжение связей. Учет этой поправки приводит к тому, что значение параметра 3 для типичных сопряженных систем оказывается примерно в два раза выше значений, найденных Хюккелем, Уэландом и Полингом. В качестве единицы принимается 131,33 — параметр 3 для этиленовой связи, имеющей длину 1,ЗЗА, равный 44,5 ккал, или 1,93 эв. Значения 3, 3 и 3 в приведенных выше вековых уравнениях положены пропорциональными Зх.зз, причем коэффициенты пропорциональности представляют функции длин связей например, для длины связи СС 1,20А этот коэффициент равен 1,40, для длины связи СС 1,54А он равен 0,47 (для длины связи 1,33 он, разумеется, равен 1,00). Соображения чисто эмпирического характера приводят к тому, что лучшее значение, 3 = 4,0 З .з . При таких предпосылках Малликен и его сотрудники вычислили следующие значения энергий суммарного сопряжения (в единицах, 31.зз) [c.367]

Тройная связь ацетилена менее прочна, чем можно было ожидать для суммы а-связь Ч- 2л-связи (этиленового типа). Энергия углерод-углеродной связи в этане 350,0 кДж/моль, в этилене 607,1 кДж/моль и в ацети.тене 822,7 кДж/моль. Разница энергий связи для ацетилена и этилена 215,6 кДж/моль, т. е. меньше, чем для этилена и этана (257,1 кДжДлоль). Длина тройной связи 0,120 нм, т. е. меньше, чем двойной (0,135 нм) и тем более простой (0,154 нм). Квантовохимяческие представления об образовании ор- [c.35]

Таким образом, двойная связь между углеродными атомами в молекуле этилена не является простым удвоением одинарной связи. Это наглядно видно из сравнения некоторых их физических характеристик, например длин и энергий связей. Действительно, длина простой связи и ее энергия образования равны соответственно 0,154 нм и 350кДж/моль. Длина же этиленовой связи равна [c.59]

Большая неустойчивость тра с-изомера, возможно, обусловлена тем, что двум молекулам этилена необходима, обратная подача электронов от одних и тех же орбиталей металла. Интересно, что в комплексе палладия со стиролом и в соли Цейзе связи М—С1 в транс-положении по отношению к С = С-лиган-дам длиннее, чем те же связи в гране-положении по отношению к хлору. С другой стороны, в транс-С2Н4Р1С12(НН(СНз)2) не установлено увеличения длины связи Р1—N. Поскольку азот связан с платиной связью а-типа, а связи М—С1 имеют также некоторый л-характер, то отмеченное различие в длинах связей означает, что этиленовый лиганд обладает более заметным транс-влиянием на я-орбитали, чем на а-орбитали металла. Из этого следует, что большая обратная подача электронов от металла к олефину (т. е. более сильная связь металл—олефин) вызывает меньшее электрон электронное отталкивание между орбиталями металла и р-электронами хлора. Таким образом, увеличение силы связи металл олефин должно приводить к усилению связи металл — хлор. На этом основании при изучении частот колебаний связи металл — хлор для серии ч с-комплек-сов (Олефин) 2Р(1С12 был установлен следующий порядок изменения силы связи металл — олефин (СО)2 > норборнадиен > > циклооктатетраен > циклооктадиен-1,5 > быс-этилен > дициклопентадиен > дипентен [94]. [c.49]

Структура мономерномолекулярная (рис. 66а, б). Вокруг атома рения симметрично располагаются три бидентатных органических лиганда, связанных с ним через атомы серы. Координационное число рения — 6, но его полиэдром является не октаэдр, а правильная тригональная призма с симметрией Daft = 62 т. Пятичленные хелатные и фенильные кольца лигандов ориентированы в молекуле по винту. Шесть независимых расстояний Re—S очень близки друг к другу среднее значение длины связи Re—S равно 2,325 0,001 А, среднее значение валентного угла S—Re—S составляет 81,4°. Средняя длина двойной связи С—С в этиленовой группировке— 1,34 А —обычная. [c.124]

Таким образом, хотя хром взаимодействует со всей системой из шести атомов углерода, в некотором условном смысле можно выделить три особых направления, отвечающих его октаэдрическим орбиталям, и считать, что в структурах типа Л они направлены к двойным связям С — С, а в структурах типа В —-к отдельным атомам углерода. В первом случае можно условно говорить о трехцентровых связях (я-этиленового типа), во втором — об обычных 0-связях. Следует, однако, подчеркнуть, что взаимодействие первого типа, как правило, не вызывает чередования в длинах связей С — С, выходящего за пределы погрешности (чередование найдено лишь там, где оно должно быть вне зависимости от присутствия атома металла), а взаимодействие второго типа не приводит к гофрированности кольца (в пределах погрешности все шесть атомов углерода находятся на одинаковом расстоянии от хрома). [c.15]

R, R и R — атомы водорода или группы СНз и gHs). Было принято, что идеальные валентные углы этилена и его производных соответствуют Sjo -гибридизации атомов углерода и равны 120°. Для вычисления длин связей С—R, С—R и т. д. была применена следующая итерационная процедура для некоторой стандартной геометрии в хюккелевском приближении рассчитывали порядки связей и с помощью зависимости длина связи — порядок связи по Коулсону 121, р. 33] определяли длины связей. Затем для найденной геометрии вычисляли резонансные интегралы , вновь находили порядки и длины связей и т. д., пока изменения длин связей не становились меньшими 0,005 A. Повороты фенильных колец относительно плоскости этиленовой системы учитывали с помощью выражения (6.7). Наконец, энергию взаимодействия валентно не связанных атомов рассчитывали с использованием потенциалов Китайгородского [22]. [c.293]

Питцер предположил, что диборан имеет следующую структуру существует плоская конфигурация [В2Н4] типа этилена, а протоны внедрены в л-электронное облако заряда двойной связи. То есть мостиковая система описывается как протонированная двойная связь (рис. 13.il). Это описание, на первый взгляд, кажется приемлемым, так как УФ-спектр поглощения диборана является фактически этиленовым и в соответствии с моделью мостиковые атомы водорода, как и требуется, располагаются в центре мостиков. Эти протоны должны экранироваться я-электронами и не будут вести себя как кислотные атомы водорода. Однако длина связи В—В (177 пм) значительно превышает длину двойной связи в этилене (133 пм), и хотя это можно Рис. 13.1. объяснить взаимным отталкиванием формально от-Структура ди- рицательных атомов бора, большое значение дли-тонированноГ связи свидетельствует о сравнительно плохом двойной связью, я-перекрывании 2р-орбиталей атомов бора. [c.342]

Аналогичная картина обнаружена при рентгеноструктурном анализ ira/is-[Pt(NHMe2)( 2H4) l2] [488], где длины связей Pt— С1 (2,30 и 2,33 А) и Pt—N (2,02 А) имеют нормальное значение, что свидетельствует об отсутствии горакс-удлинения или г ис-укорачивания связей. В связи с обсуждаемой проблемой интересно рассмотреть данные рентгеноструктурного анализа различных комплексов Pt(II) наряду с этиленовыми (табл. 13). [c.322]

Более детальные исследования этих моделей аЬ initio расчетами [13] привели к аналогичным выводам. Кроме того, авторы работы [13] качественно сопоставили параметры связей трехчленных гетероциклов (см. табл. 7.2) с вычисленными значениями энергий донорных и акцепторных орбиталей гетерофрагмента цикла (рис. 10) и пришли к заключению, что длина связи С—С этих соединений коррелирует с возможными вкладами в ее электронное состояние орбиталей типа iS и . Возможность участия и-орбиталей гетероатома в образовании связей с этиленовым фрагментом авторы не учитывают. [c.321]

Представления о донорно-акцепторной природе связей между гетерофрагментом и этиленовым фрагментом трехчленного гетероцикла рассмотрены в работе [14]. В ней показана линейная зависимость между длиной связи С—С и отклонением угла связи С—Н от плоскости, нормальной к плоскости цикла, а также между длиной связи С—С и электроотрицательностью S- и р-орбиталей гетероатома (рис. И и 12). Кроме того, рассчитаны атомные заряды и заселенность связующих орбиталей. [c.321]

Длина связи С—С в этиленовом лиганде соли Цейзе 107 очень близка к длине связи в свободном этилене. Ось С—С перпендикулярна плоскости Pt ls, что обусловлено стерическими факторами, упоминавшимися в разд. 2.1. В отличие от этого длина этиленовой связи С—С в комплексе Pt(0) 108 равна 1,43 А, т. е. является промежуточной между длинами одинарной (1,54 А) и двойной (1,34 А) связей. Ось С—С лежит в плоскости PtP2. Таким образом, в комплексе 108 значителен вклад плоскоквадратной граничной структуры металлоциклопропана Р1(П). [c.150]

Однако опыт показывает, что в кольце бензола нет обычных 1.В0ЙНЫХ связей, чередующихся с простыми, и что все связи между 2-атомами в бензоле равноценны. Длина каждой из них (0,140 нм) 1меет промежуточное значение по сравнению с длиной простой. вязн С—С (0,154 нм) и этиленовой двойной связи С=С (0.134 нм) в других (неароматических) органических соединениях, [c.477]

Согласно Женевской номенклатуре этИленоВЫе углеводороды xa" рактеризуются окончанием ен этен, пентен, октен и воОбщё алкены. Положение двойной связи обозначают числом после названия углеводорода это число соответствует номеру углеродного атбма, от которого начинается двойная связь. В остальном придерживаются тех же принципов, что и при обозначении парафинов. Если возможно, то название выбирают таким Образом, чтобы двойная связь находилась в наиболее длинной углеродной цепи, и нумерацию начинают с того конца цепи, к которому двойная связь ближе в других случаях боковую цепь, присоединенную к главной цепи посредством двойной связи, обозначают окончанием ен , а боковую цепь, в которой двойная связь находится в другом положении, — окончанием енил [c.59]

Бензол отличается от рассмотренных ранее углеводородов признаками, совокупность которых опре еляет так называемые ароматические свойства. Длина С—С-связей в бензоле есть нечто среднее между простой (0,154 нм) и этиленовой двойной (0,134 нм) связями. Атомы углерода образуют правильный плоский шестиугольник, в котором электронная плотность равномерно распределена между всеми атомами углерода. В бензоле нет обычных двойных связей, а с)оцествует единое, делокализованное я-электронное облако. [c.311]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

Циклогексан СеН12 применяется в синтезе капрона Алкены (этиленовые углеводороды, олефины) Общая формула С Н2 Алкены — соединения, содержащие в открытой углерод углеродной цепи одну двойную связь Номенклатура, изомерия Названия алкенов по правилам ИЮПАК получают от названий алканов с нераз ветвленной цепью путем замены суффикса -ан на -ен При наличии разветвлений углерод углеродной цепи в алкене выбирают самую длинную цепь, которая включает двойную связь, и нумеруют ее с того конца, ближе к которому находится двойная связь, например [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология