Алкильные группы кислоты

Н — алкильная группа кислоты [c.170]

По этому методу успешно образуются циклы с пятью или с большим числом членов при сухой перегонке кальциевых, бариевых или ториевых солей двухосновных кислот. Алкильные группы, особенно геле-диал- [c.454]

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Заместители первого рода (—ОН, —МНз, алкильные группы) увеличивают реакционную способность ароматического ядра и позволяют проводить сульфирование в более мягких условиях и получать большее число продуктов. Так, можно сульфировать анилин 96%-НОЙ серной кислотой. [c.316]

Синтетические алкиларилсульфонаты (сульфонолы) являются основными синтетическими моющими веществами, составляющими около 50% их общей продукции. Первый известный продукт этого рода — некаль — получали, обрабатывая нафталин изопропиловым (или изобутиловым) спиртом и серной кислотой. Серная кислота выполняет одновременно роль и катализатора алкилирования и сульфирующего агента, причем в ядро вводятся в среднем две алкильные группы [c.334]

Установлено, что серная кислота, в отличие, например, от галогенидов. алюминия, способствует лишь внутримолекулярной миграции алкильных групп с сохранением количества исходных третичных углеродных атомов. Кроме того, многочисленными экспериментами установлено, что изомеризация сопровождается дейтерообменом между углеводородом и катализатором за исключением водородного атома, связанного с третичным углеродом — Прим. ред. [c.21]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

При обработке олеумом [138] 1, 2, 4-триэтилбензола получается лишь одна сульфокислота, которая, по аналогии с кислотой, получаемой из соответствующего метильного соединения, повидимому, является 5-изомером. Из 1,3, 5-триэтилбензола [138] и 1, 3, 5-триизопропилбензола [139] также синтезированы моносульфокислоты. Из содержащих неодинаковые алкильные группы триалкилбензолов 1,4-диметил-2-этилбензол [130 б, 140], 1,5-диметил-2-этилбензол [130 б, 132 а], 1,2-диметил-4-и-пропилбензол [141], [c.24]

Ethomeen — серия третичных катионных или неионных аминов, имеющих алкильную группу кислот жирного ряда с 12—18 атомами С и две связанные с атомом азота оксиэтильпые или полиокси-этильные группы. Общая формула [c.89]

Амины, полученные восстановлением продуктов нитрования без предварительного отделения нейтрального масла, могут быть легко от него освобождены это достигается обработкой аминов рассчитанным количеотвом соляаой или серной кислоты и извлечением полученных солей аминов разбавленным метанолом при встряхивании. Избыток минеральной кислоты вызывает выделение солей аминов из водных растворов в виде масел. Эти масла растворимы в углеводородах и эмульгируют их при прибавлении воды. Соли аминов с органическими кислотами также растворимы в воде при избытке кислоты. Высокомолекулярные амины могут быть превращены в алкилированные аминокислоты действием хлоркарбоновых кислот. Особенно просто получают алкиламиноуксусные кислоты. В виде натриевых солей при подходящей длине алкильной группы они обладают прекрасными моющими свойствами [c.346]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкильных групп. Например, олефины-1 нормально дают вторичные галоидные производные R HX H3. [c.367]

Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]

Изомеризация является следующим типом побочной реакции, встречающейся прп сульфировании ароматических углеводородов. Перегруппировка Якобсена происходит только в случае тетра- и пентаалкилирован-ных бензолов (включая октагидрофенантреп), причем скорее сульфоновая кислота, чем углеводород, претерпевает перегруппировку при контакте с избытком серной кислоты [94]. Отмечалось TaKHte, что миграция алкильных групп обычно происходит как внутри молекулы, так и между молекулами и приводит к образованию смеси, состоящей из нескольких сульфокислот с различным числом и положением алкильных групп в кольце. [c.526]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

В качестве депрессанта широко применяются полиалкилиро-ванные ароматические соединения с конденсированными бепзаль-ными ядрами, количество углеродных атомов в алкильной группе равно, как это можно установить по молекулярному весу, — 20 алкилэфиры полимера метакриловой кислоты, причем алкильные группы также содержат 15—20 атомов углерода [25]. Следует отметить, что присадки для понижения температуры застывания более всего эффективны, если их вводят в легкие масла и используют в небольших концентрациях при этом условии температура застывания масла снижается на 8—11° С. Для масел типа брайтсток та же самая присадка вызывает незначительное повышение температуры застывания. Существует специальная литература по вопросам, связанным с недостатками, проявляющимися при использовании депрессантов [26]. [c.496]

Первоначально выпускавшиеся детергенты вызывали коррозию сплавов, из которых выполнены подшипники, позднее это нежелательное явление было устранено. В рецептуру моющих присадок входят кальциевые или бариевые соли нефтяных сульфокислот, алкилфосфаты (в алкильной группе 16 атомов углерода) кальция, соли салициловой кислоты, фепилстеараты, бариевые феноляты алкилированных бисфенол сульфидов, металлические соли органических производных тиофосфатов и тиофосфитов [41]. [c.498]

В некоторых странах готовая производительность моющих веществ этого типа достигает сотен тысяч тонн. Поверхностно-активные вещества, относящиеся к категории кислых алкилсульфонатов, составляют 22—25% мировой продукции синтетических моющих веществ, остальное приходится на другие продукты (анионные, катионные и неионные). Основные промышленные алкиларилсульфонаты дибутил-(дипропил-)нафталинсульфонаты, изододецилсульфонаты и алкилбензосульфонаты, в которых алкильные группы могут содержать 10—20 атомов углерода сульфонаты, получаемые из смесей сульфокислот некоторых нефтяных фракций смеси, содержащие моно- и дисульфоароматические и алкилароматические кислоты. [c.340]

Имеются также сообщения о применении в качестве катализаторов серной и сульфоновой кислот [164]. Указывается, что эти кислоты способствуют перемещению алкильных групп вдоль цепи парафина. Катализирующая способность этих катализаторов к увеличению числа боковых цепей невысока. Такие же результаты показали и катализаторы крекинга в случае проведения процесса при низких температурах (93—149°) [165]. [c.141]

Катализаторами изомеризации олефинов в растворах являются комплексы ВРз (с фтористым водородом, диэтиловым эфиром, водой), сильные органические кислоты (хлор-, фтор- и этансульфоно вая), галогениды Ре, А1, Pd, НИ с кислотными свойствами. Как правило, эти катализаторы активируют процессы цис-транс-шош риза-ции, миграции двойной связи и перемещения алкильных групп по углеродной цепи без изменения длины цепи. [c.89]

В качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам [швед. пат. 352621] применяют продукты взаимодействия моно-или диалкилфосфата, а также тиофосфата с алкильными группами С1 — С20 с полигалогенполигидрополициклодикарбоновой кислотой. Предлагаются в качестве присадок к смазочным маслам серусо-держащие органофосфаты [япон. пат. 51—6127, 51—6128] [c.49]

В качестве смазочных масел предлагаются композиции тетра-алкоксисилана, сульфонатов многовалентных металлов и полигликолевого эфира [пат. США 2751350], а также смесь алкилен-глйколевого полимера и эфира ортокремниевой кислоты [пат. США 2742433]. В последнем случае смазочные масла обладают хорошими вязкостно-температурными характеристиками, низкой летучестью при высокой температуре и отличны.ми противоизносными свойствами. Особенно пригодны для получения таких смазочных масел тетраалкоксисиланы и гексаалкоксидисилоксаны, в которых разветвленные алкильные группы имеют по 5—8 углерод- [c.166]

Зависимость реакционной способности кислотной и спиртовой компоненты от их строения одинакова при этерификации кислотами, ангидридами и хлорангидридами. Строение спирта влияет на скорость реакции таким же образом, как на ее равновесие, т. е. с удлинением и разветвлением алкильной группы скорость реакции снижается. Особенно медленно этерифицируются третичные спирты и фенолы — для них скорость реакции примерно в 100 раз меньше, чем для первичных спиртов. Вторичные спиртовые группы этерифицируются в 6—10 р сз медленнее первичных. [c.208]

Алкилирование протекает последовательно с образованием moho-, ди- и триалкилфенолов, но одновременно происходит катализируема 1 кислотами перегруппировка с миграцией орго-алкильных групп с образованием пара-изомеров, которые в данном случае являются термодинамически наиболее стабильными. Таким образом, схема превращений при алкилировании фенола следу]ощая [c.257]

Механизм сульфатирования спиртов серной кислотой в общем аналогичен рассмотренным ранее процессам этерификации. При этом кислота выполняет одновременно роль и реагента и катализатора, а реакция протекает с разрывом связи S—О, что обусловливает отсутствие изомеризации в алкильной группе [c.318]

Первичные алкилсульфаты, получаемые из первичных спиртов с линейной углеродной цепью. Эти спирты частично являются продуктами гидролиза природных жиров (например, лауриловый С12Н23ОН, миристиловый С14Н29ОН), но большей частью их синтезируют путем гидрирования высших жирных кислот, получаемых окислением парафина, алюминийорганическим синтезом или оксосинтезом. В последних случаях сырьем оказываются смеси первичных спиртов с подходящей длиной алкильной группы. [c.321]

При ароматизации соединений П1 и IV поддействием безводной фосфорной кислоты и уксусного ангидрида в обоих случаях были получены диалкиланилины, что свидетельствует о сохранении алкильных групп при перегруппировке. Из соединения III получен известный 3,4—диметиланилин, который был идентифицирован сравнением с аутентичным образцом. При ароматизации соединения IV выделено одно вещество с выходом более 80%, которое на основании физико-химических свойств было идентифицировано как З-этил-4-метиланилин такое строение было подтверждено встречным синтезом последнего соединения. Подробности этой работы приведены в экспериментальной части. [c.133]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Первое исследование реакций пентенов [66] выполнено с техническим амиленом, и поэтому результаты этого исследования представляют небольшую научную ценность. Систематическое изучение [67, 68] поведения чистых пентенов по отношению к серной кислоте показало, что пентены, ненасыщенный углеродный атом которых связан с двумя алкильными группами, реагируют быстрее, чем их изомеры. Триметилэтилен и несимметрический метилэтилэтилен растворяются в 60%-ной серной кислоте приг близительно в 20 раз скорее, чем пентен-1 и пентен-2. Получить алкилсерную кислоту из изонропилэтилена [67] не удалось, так как нри действии серной кислоты происходила только поли- [c.16]

Многие алкилбензолсульфокислоты запатентованы в качестве детергентов и эмульгаторов [76]. Продажные препараты обычно представляют собой смеси, получаемые сульфированием вторичных алкилбензолов, которые в свою очередь синтезируются взаимодействием смеси олефинов или алкилхлоридов с бензолом в присутствии катализатора (обычно хлористого алюминия или серной кислоты). Исключением является продукт сульфирования лаурил-бензола [76 б], получаемого восстановлением лаурофенона. В этом случае сульфирование производится хлорсульфоновой кислотой или олеумом в дихлорэтановом растворе. Алкильная группа может содержать заместители, как, например, в продукте сульфирования [76 в] соединений, образующихся в результате конденсации олеина [76 в] или олеиновой кислоты [76 е] с бензолом. [c.18]

Превращение алкилнафталинсульфокислот в нафтолы систематически не изучалось. Из 1-метилнафталин-4- [331] -6- и -7-сульфокислот [332], а также из 2-метилнафталин-6- и -8-сульфокислот [333] при действии едкого кали получены соответствующие метил-нафтолы. Аналогичный результат получен с 1-бензилнафталин-4-сульфокислотой [334] и некоторыми диметилнафталинсульфо-кислотами [335]. Происходит ли под действием щелочей окисление алкильных групп, в литературе указаний нет. [c.241]

В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи Р-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе, В аналогичных реакциях применены также м- и п-хлорфенокси- и р-пафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты р-хлорэтиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] пе выделены в чистом виде, [c.370]

В этой главе мы рассмотрим процессы присоединения олефиновых углеводородов к молекулам других углеводородов, в результате которых происходит внедрение алкильных групп в молекулу. Алкилирование иэобутана бутиленами, катализируемое концентрированной серной кислотой, а также безводным фтористым водородом, широко используется в промышленности для получения сильно разветвленных парафиновых углеводородов, которые представляют собой высокооктановые компоненты моторных топлив. Поскольку методы, разработанные для регулирования процесса алкилирования, позволяют познакомиться с цельол рядом обших закономерностей катализа, мы остановимся на них несколько более подробно. [c.138]

При попытке окисления нормальных углеводородов чаще всего происходит разрыв цепи с образованием сложной смеси продуктов с меньшим молекулярньпи весом /25, 36/. Однако при окислении высших нормальных углеводородов в присутствии окиси бора можно получить смесь вторичных алкилбора-тов, в которых алкильная группа содержит то же число атомов углерода, что и исходный парафин /12/. Даже малые количества ароматических углеводородов ингибируют реакцию, поэтому их следует удалить, например, с помощью силикагеля /25/. Реакцию можно вести в прюстом реакторе с мешалкой при 155-17 0°С и атмосферном давлении или, если необходимо, под давлением, применяя суспензию борной кислоты или окиси бора. В смесь прюпускается обычный воздух или воздух, разбавленный N2 и содержащий 2-5% О2. Алкилбораты выделяют при степени конверсии 10-20%, иначе возрастет содержание кетонов. [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология