Крекинг каталитический циклано-ароматических углеводородо

Гудриформинг—каталитический риформинг нефтей и получение ароматических углеводородов. Применяются катализаторы, используемые для дегидрирования Сд-циклов, дегидроизомеризации Сд-циклов и изомеризации парафинов. При этом процессе крекинга не происходит, и поэтому катализаторы не дезактивируются. [c.583]

Риформинг является наиболее экономичным способом облагораживания низкооктановых прямогонных бензино-лигроиновых фракций с получением высокоароматических высокооктановых компонентов бензина. Если на производство ароматических углеводородов будут переключены дополнительные мощности риформинга, то производство высокооктановых автомобильных бензинов, требуемых для современных двигателей, может встретить серьезные трудности. В настоящее время практически все ароматические углеводороды, выделяемые из нефтяного сырья, получают из продуктов риформинга прямогонных бензинов. Помимо атого источника, имеется много других нефтезаводских фракций, которые могут служить потенциальным источником больших количеств ароматических углеводородов. Бензины, получаемые термическим и каталитическим крекингом, содерн<ат не только значительное количество ароматических углеводородов, но также и цикланы, которые можно использовать для дополнительного производства ароматических углеводородов. Однако, поскольку в этих бензиновых фракциях содержится большое количество алкенов, извлечение ароматических углеводородов из них представляет некоторые трудности. Если со временем возникнет потребность, а в связи с этим и экономические стимулы для использования и этих источников получения ароматических углеводородов, то можно будет извлекать их предварительным избирательным гидрированием алкенов с последующим риформингом гидрированного крекинг-бензина. [c.246]

При высоких температурах, соответствующих режимам каталитического крекинга, циклы полиметиленовых углеводородов разрушаются, превращаясь в непредельные с открытой цепью, которые, в свою очередь, превращаются в алканы и ароматические вследствие диспро-порционирования водорода. [c.70]

Изучение реакций, происходящих в процессе каталитического крекинга нефтепродуктов, а также лри различных способах облагораживания бензинов, привело к выводу о том, что дегидрогенизация шестичленных циклов происходит и под влиянием алюмосиликатных катализаторов. Каталитические превращения, в том числе и дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на алюмосиликатных катализаторах, исследовали Баландин, Турова-Поляк и Сюй Кан [64]. При 540° С некоторые алкилцикло-гексаны, по их наблюдениям, на 20% превращались в ароматические углеводороды. [c.227]

Как указывалось выше, вторичные реакции алкенов в значительной степени объясняют существенные различия каталитического крекинга по сравнению с термическим крекингом, а следовательно, и преимущества первого. Помимо совершенно очевидных преимуществ каталитического крекинга в отношении выходов и свойств продуктов, ряд практических преимуществ может быть достигнут в результате вторичных реакций алкенов, протекающих при каталитическом крекинге. Например, поскольку алкены образуются из углеводородов любых типов, качество продукта [56], а в меньшей степени и относительные выходы продуктов [24] при каталитическом крекинге значительно меньше зависят от состава сырья, чем при термическом крекинге. Кроме того, в литературе [68] отмечалось, что различные углеводороды, подвергаемые крекингу в виде смесей, не оказывают взаимного влияния с точки зрения протекающих первичных реакций или оказывают его в весьма ограниченной степени. Однако при исследовании вторичных реакций наблюдаются взаимодействия двух типов. Одно из них — отчетливо наблюдаемое алкилирование бициклических ароматических углеводородов алкенами — было рассмотрено выше. Второе — из смесей, содержащих цикланы, которые являются важнейшим источником водорода для реакций передачи водорода, получаются продукты, характеризующиеся более высокой степенью насыщения [27, 68]. [c.151]

В табл. 80 приведен химический состав каталитического крекинг-бензина по фракциям с установки каталитического крекинга с неподвижным катализатором. Из этой таблицы видно, что каталитический крекинг-бензин состоит из 46,3% алкановых, 5,6% алкеновых, 25,6% циклановых и 22,5% ароматических углеводородов, причем в головной части бензина преобладают алканы и алкены, в средней — цикланы, а в хвостовой части — ароматические углеводороды. [c.283]

В процессе каталитического крекинга нафтены распадаются по месту боковых групп и в цикле. Циклогексан и его гомологи передают часть водорода ненасыщенным осколкам молекул и образуют ароматические углеводороды. В результате перераспределения водорода содержание ненасыщенных углеводородов в продуктах крекинга нафтенов значительно меньше, чем в продуктах крекинга алканов и алкенов. Основными реакциями нафтенов являются следующие. [c.12]

Нафтены. Нафтены различных рядов, с боковыми группами и без них, при каталитическом крекинге подвергаются расщеплению как по месту боковых групп, так и в цикле с образованием газообразных продуктов. Наряду с этим для циклогексана и его гомологов протекает дегидрогенизация с образованием ароматических углеводородов. Одновременно интенсивно протекают реакции диспропорционирования водорода, в результате чего содержание ненасыщенных углеводородов в катализате здесь значительно меньше, чем в катализате от крекинга парафинов и олефинов. [c.497]

В процессе каталитического крекинга ароматические циклы не крекируются. Они проходят через катализатор или задерживаются на нем, образуя кокс. Таким образом, непрореагировавшие продукты, покидающие реактор каталитического крекинга, содержат большую часть присутствовавших в исходном сырье полициклических ароматических углеводородов плюс ароматические углеводороды, которые могли образоваться. [c.244]

Содержание парафиновых углеводородов в отдельных видах сырья достигает 50%, а в таких ароматизированных продуктах, как фурфурольные экстракты каталитических газойлей и фракции каменноугольной смолы, они практически не содержатся [2—4]. В условиях термического и каталитического крекинга парафиновые углеводороды превращаются в олефины, цикло-олефины, нафтены и ароматические углеводороды [5]. Сравнительные данные по крекингу нормальных и изопарафиновых углеводородов показывают, что последние термически менее устойчивы [6]. Поэтому парафиновые углеводороды, выделяемые из фракций термического и особенно каталитического крекинга нефти, имеют в основном нормальное строение. Молекулярный вес их обычно выше 200, и они при комнатной температуре застывают. Наличие в сырье парафиновых углеводородов обусловливает его низкую температуру затвердевания (в зимних условиях образующийся толстый парафиновый слой затрудняет слив сырья из цистерн). [c.5]

Каталитический крекинг характеризуется помимо реакции расщепления реакциями изомеризации и перераспределения водорода (дегидрирование и гидрирование). Парафиновые углеводороды крекируются с образованием более легких предельных и непредельных углеводородов. Непредельные углеводороды изомеризуются в углеводороды с разветвленной цепью, а также замыкаются в цикл с последующим гидрированием, что приводит к образованию ароматических углеводородов. Нафтеновые уг- [c.219]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Ароматические и циклано-алкилароматические углеводороды. Обширный экспериментальный материал показывает, что при каталитическом крекинге реакционная способность ароматических углеводородов зависит от числа и длины боковых цепей и, особенно, от числа циклов в молекуле. [c.123]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Термокатализ полиметиленовых углеводородов над алюмоси-ликатным катализатором при температурах до 300° прежде всего приводит к изомеризации шестичленных циклов в пятичленные, причем частично происходит отщепление боковых цепей, если они имелись в исходном углеводороде также при этом образуются небольшие количества ароматических углеводородов, скорее всего за счет дегидрогенизации. При более высоких температурах, характеризующих каталитический крекинг, полиметиленовые циклы разрушаются с образованием непредельных углеводородов с открытой цепью, превращающихся затем вследствие дипропор-ционирования водорода в метановые и ароматические углеводороды. [c.89]

Фракция, выкипающая тяжелее дизельного топлива (фр. 360°С-К.К.), получаемая при давлении 5-7 МПа [243, 290], имеет близкое к исходному сырью общее содержание ароматических углеводородов (табл. 120), но с меньщим числом ароматических циклов в молекуле. Для этой фракции также характерно низкое содержание серы, что позволяет использовать ее как высококачественное сырье каталитического крекинга. В процессе гидрокрекинга при давлении 7-10 МПа получается продукт с еше более низким содержанием серы и ароматических углеводородов. [c.278]

Помимо алканов, циклапов и ароматических углеводородов, в продуктах крекинга содержатся также алкены, полиолефины и циклические олефины (циклены). В табл. 1 приводятся данные о составе нескольких фракций каталитического крекинг-бензина. Эти данные показывают, что содержание алкенов и цикленов быстро снижается с повышением пределов кипения фракций [34]. Такое снижение с увеличением температур кипения наблюдается и для газойлевых фракций каталитического крекинга. [c.122]

Влияние ароматических углеводородов, как с конденсированными циклами (нафталин, метих1нафталин, антрацен, фракции зеленого масла пиролиза), так и бензола и некоторых его производных, на каталитический крекинг алканов (фракции синтина, цетан, изооктаи), цшшанов (декалин, деароматизированная фракция бакинской нефти) и алкенов (диизобутен) изучал Д. М. Сос-кинд совместно с автором. [c.211]

В легких фракциях бензинов каталитического крекинга над алюмосиликатами преобладают изоалканы в тяжелых — цикланы н ароматические углеводороды. Содержание алкенов небольшое (результат реакций перераспределенця водорода). [c.214]

В процессе каталитического крекинга химическим П1>евра щениям подвергаются парафиновые, циклопарафиновые (цикло < Св-Св), олефиновые и ароматические углеводороды. Основньищ реакциями каталитического превращения сырья являются рас щепление высокомолекулярных углеводородов (собственно кре- кинг), изомеризация, перераспределение водорода на поверхности катализатора, конденсация и полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.758]

Дистиллаты дизельных топлив вцкипают в пределах 216—360° С и сддержат в своем составе 68,6—70,9% ароматических углеводородов з смеси с непредельными при работе без рисайкла. При работе с рисайклом суммарное содержание непредельных углеводородов в смеси с ароматическими доходит до 75,6%. Содержание нафтеновых углеводородов изменяется в пределах 2,0—5,7%. С применением рисайкла содержание парафиновых углеводородов снижается до 18—22,0 против 25,0—27,8% без рисайкла. йодное число дизельных топлив независимо от применения рисайкла не меняется и колеблется в пределах 20—26,0. Цетановое число дистиллатов дизельных топлив без применения рисайкла сравнительно высокого порядка 30—32,0 пункта. После работы с первым циклом рисайкла цетановые числа снижаются до 25—26 пунктов, а после второго цикла рисайкла цетановые числа находятся на уровне 24—25 пунктов. Дистиллаты дизельных топлив содержат в своем составе большое количество сернистых соединений, достигающее 2,0—2,17% без гидроочистки дистиллаты дизельного топлива не могут быть использованы в производстве. Таким образом, контактно-каталитический крекинг ромашкинского мазута при любом варианте переработки (с рециркуляцией и без рециркуляции фракции, выкипающей выше 350°) характеризуется одинаковыми параметрами процесса и его продуктов. [c.129]

Среди непредельных углеводородов наиболее склонны к окислен1 ю диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и олефино-ароматические углеводороды, присутствующие обычно в бензинах термического и каталитического крекинга (см. табл. 1. 16 и 1. 20). Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефиновые углеводороды с двойной связью в середине цепи. Цикло-олефиновые углеводороды окисляются легче, чем олефиновые с открытой цепью. [c.65]

В газойлях,, получаемых из сырья парафинового основания, преимущественно содержатся парафиновые углеводороды. Поэтому они имеют сравнительно высокие температуры застывания. Газойли, получаемые из сырья нафтено-ароматического основания, содержат большое количество ароматических углеводородов, преимущественно бициклических. Кроме того, среди ароматических углеводородов, содержащихся в газойлях каталитического крекинга, в отличие от нрямогонных газойлей находятся углеводороды с тремя и более количеством циклов. Так, в газойле каталитического крекинга тяжелого сырья ромашкинской нефти, групповой углеводородный [c.278]

При увеличении числа циклов в центральной части молекулы эфиров, например, взаимодействием двухатомных фенолов с хлорангидри-дами нафтеновых кислот [78] или применением в качестве исходного полиола смесей ди- и тригидроксидифенилов (пат.США 334788 )),вязкость и температура застывания (от -15 до -20°С) получаемых масел резко повышаются, в связи с чем их применение ограничено. Однако при последовательном хлорировании нафты каталитического крекинга (т.кип. 1б0-2бЗ°С, содержание ароматических углеводородов 73,6%) [c.22]

Моноциклические цикланы образуют при крекинге относительно больше жидкости, чем алкапы. Это в основном связано с преимущественным крекированием боковой цепи в результате получается значительное количество циклических углеводородов с визкой тсмисратурой кипения. Некоторая дегидрогенизация, наблюдающаяся при каталитическом крекинге цикланов, приводит к большему выходу ароматических углеводородов. [c.130]

Каталитическая дегидроциклизация парафинов протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, которое допускается строением исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре 465°С из 2,3-диметилгексана с хорошим выходом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее — образуется ж-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например к-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается — за счет процессов более глубокого изменения их структуры. При увеличении молекулярного веса [c.153]

Скорость превращения олефинов при каталитическом крекинге в 10 — 10 раз больше скорости их превращения при термическом крекинге. Вопреки ожиданиям, из нафтенов в каталитическом процессе в результате дегидрирования получается относительно мало ароматических углеводородов. Нафтены при этом скорее претерпевают разрыв углеродных связей с раскрытием цикла. Выходы бензола из циклогексана и нафталина из декалина малы. Гринсфельдер и Воуджв [65] показали, что нафтены каталитическим путем крекируются почти в 1000 раз быстрее, чем термическим. При этом в первую очередь расщепляются длинные боковые цепи. Ароматические углеводороды наиболее прочны. При их крекинге опять-таки сначала постепенно расщепляются боковые цепи и только в очень жестких условиях распадаются ароматические кольца с образованием водорода, метана, кокса и других продуктов. [c.263]

Использование химической группировки. Для теплоты каталитического крекинга можно предложить расчетное соотношение, воспользовавшись представлениями о превращениях групповых компонентов. При крекинге происходит распад по связям С—С (в парафиновых углеводородах, нафтеновом цикле, алкильной группе с ароматическим или нафтеновым ядром), причем распад сопровождается перераспределением водорода. Пусть для пара- [c.109]

Нефтяное сырье — газойль — включает углеводороды -четаер-того и пятого типов и меньше второго. При каталитическом крекинге в первую очередь будут подвергаться превращению углеводороды второй и четвертой групп. Алканы и часть углеводородов третьей группы, обладающие сильно выраженным алкановым характером и, следовательно, малой адсорбционной способностью, не будут затрагиваться крекингом. Чтобы подвергнуть их превращению, необходимо значительно углубить процесс. При этом дополнительному разложению могут подвергаться и вновь образовавшиеся углеводороды — цикланы и ароматические, обладающие примерно такой же адсорбционной способностью, как и оставшиеся не затронутыми крекингом алканы исходного сырья. Поэтому каталити- [c.210]

Исследование углеводородного состава тяжелых соляровых фракций и гудронов, проведенное Л. Г. Жердевой с сотрудниками, показывает, что для нефтей восточных районов Союза наблюдается весьма интересная особенность. Строение ароматических, нафтеновых и нафтеноароматических углеводородов, входящих в состав соляровых фракций, характеризуется большим содержанием циклов по сравнению с углеводородами более высокомолекулярной части нефти. В составе последней преобладают углеводороды с небольшим числом циклов и большим процентол парафиновых цепей. Таким образом, высококипящие фракции нефти являются более благоприятным сырьем для каталитического превращения. Следовательно, особенностью непосредственного каталитического крекинга нефти является также возможность вовлечь в рациональную каталитическую переработку высококипящие, так называемые, остаточные фракции нефти, благоприятные по своему углеводородному строению для превращения их на алюмосиликатных катализаторах. Переработка на гетерогенных катализаторах непосредственно нефти связана с некоторыми особенностями. Известно, что восточные нефти [c.138]

Дальнейшее улучшение процесса каталитической ароматизащш связано с нрименешхем платинового катализатора. Платина оказалась наиболее селективным катализатором для высокотемпературного гидрирования ненасыщенных углеводородов, образующих кокс, и в результате применения платинового катализатора длительность рабочего цикла может быть увеличена примерно до 200 суток. Процесс (для которого в американской практике нефтепереработки принято название п л а т ф о р м и и г, т. е. реформинг на платине) проводится при 25—30 ат и 480°. При такой температуре реакция дегидроциклизации имеет подчиненное значение, и преобладают реакции дегидрогенизации нафтенов, крекинг (сопровождающийся гидрированием олефинов) и изомеризация парафиновых углеводородов. Бензин состоит ио преимуществу из ароматических и изопарафиновых углеводородов и почти не содержит серы. Выход ароматизованного бензина из низкооктанового лигроина составляет 90—95%, октановое число 79—83. Содержание серы в жидком продукте снижается на 90%. Высокий выход толуола может быть достигнут только при значительном содержании метилциклогексана в исходном лигроине. [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология