Железо III многоядерные комплексы

Дубление — главный процесс в выделке кожи. Оно заключается в поперечном сшивании длинных белковых макромолекул дубящими веществами. К ним относятся соли хрома, алюминия (иногда титана и железа), так как их катионы способны к образованию многоядерных комплексов (см. гл. 5 [c.433]

Комм. Чем обусловлена кислотная среда растворов Пь П2 и Пз Сравните протолитические свойства гидратированных катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П). Приведите формулы и названия продуктов глубокого протолиза аквакатионов железа(П1), в том числе мостиковых многоядерных комплексов, образующихся при нагревании раствора. Почему происходит смещение равновесия протолиза в Пз в сторону продуктов [c.221]

Рис. 2. Определение числа ацетатных и гидроксильных аддендов в многоядерном комплексе трехвалентного железа (по Перрену [25]).

Данные рис. 1 свидетельствуют о том, что система ферри — ферро не образует многоядерных комплексов в концентрированных растворах уксусной кислоты. Последнее обстоятельство подтверждается и тем, что теоретическая величина 8 сохраняется и при значительном изменении сум- марной концентрации железа (от 0,0054 до 0,1508 моль/л), если соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм железа остается неизменным. [c.254]

Показано отсутствие многоядерных комплексов железа в растворах уксусной кислоты с небольшим содержанием воды. [c.257]

На рис. X. 9 показан иной способ графического представления равновесных концентраций, где приведен ряд диаграмм распределения для трех различных аналитических концентраций иона железа. Для ненасыщенных растворов (низкое pH) кривые получены по уравнениям (1) —(3) и (10) или взяты из диаграмм изолиний на рис. X. 8. Для насыщенных растворов (высокое pH) кривые вычислены по уравнениям (4), (12) — (14). Хотя вычисления для многоядерных комплексов в ненасыщенных растворах существенно труднее, чем для одноядерных, приводимые диаграммы являются удобными. [c.316]

Многоядерные комплексы железа(П1) [c.338]

Многоядерные комплексы железа(111) [c.347]

Типичные энергии колебаний для важных многоядерных структурных единиц типа [Ре—О—Ее] и [Ре—ОН—Ре] получены для некоторых неорганических комплексов [92—95]. Асимметричное валентное колебаний Ре—О—Ре, как полагают, находится вблизи 850 см" для симметричного колебания в той же системе получено значение около 230 см . Слабая полоса вблизи 950 см", которая смещается в сторону низких энергий при дейтерировании, идентифицирована как полоса комплекса [Ре(0Н)2ре] [22]. Поиск этих колебательных полос в макромолекулярных системах затрудняется преобладанием в данной спектральной области валентных колебаний углерод-углеродных связей, а также углерод-водород-ных и азот-водородных колебаний полипептидной цепи. Мостиковые оксо- и оксигруппы, которые связывают между собой несколько ионов Ре(1П) в многоядерных комплексах, могут образовывать различные геометрические структуры. ИК-поглощение этих различных структурных компонентов не обязательно соответствует поглощению модельных соединений. Однако полосы в ИК-спектрах, соответствующие колебаниям металл—лиганд, в области ниже 1000 см , вероятно, смогут служить эмпирическими отпечатками пальцев для многоядерных кластеров железа. [c.350]

БИОЛОГИЧЕСКАЯ РОЛЬ МНОГОЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА(1П) [c.352]

ИССЛЕДОВАНИЯ СТРУКТУРЫ БИОЛОГИЧЕСКИХ МНОГОЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА (HI) [c.354]

В каких случаях гидролиз может осложняться процессами полимеризации продуктов и образования многоядерных комплексов Рассмотреть на примерах гидролиза хлорида железа (1П), хлорида олова (И), хлорида сурьмы (П1), силиката натрия. [c.85]

Многоядерные комплексы, содержащие различное количество атомов металла, образуются также при гидролизе солей алюминия [136], железа [97] и других тяжелых металлов. В работе [147] сделан вывод, что все комплексы, образующиеся в заметных количествах, могут быть представлены формулой [Ме(ОН)шМе] , где величина т зависит от условий гидролиза и природы металла и может изменяться в широких пределах. [c.91]

Двухвалентное железо с комплексами хрома не образует в заметных количествах многоядерных соединений [33]. [c.300]

Метод ЭПР позволяет идентифицировать некоторые многоядерные кластеры железа(И1). Традиционная область исследований методом ЭПР — молекулярные свойства комплексов переходных металлов, а не кооперативные свойства взаимодействующих систем. Часто для устранения даже слабых обменных взаимодействий в опытах по ЭПР используют магнитно разбавленные кристаллы или растворы. Из димерных систем методом ЭПР исследованы главным образом комплексы Си(И) [56, 57], однако имеется сообщение [c.342]

Для протолиза аквакатиона железа(IIГ) характерно образование не только моногидроксокатиона, но и различных по составу многоядерных комплексов, придающих раствору желтую окраску, типа [ (Н2О) Ре (ОН)гРе(Н2О)4] аквакомплекс [Ре(Ы20)б] существует только в сильнокислотной среде. [c.245]

В большинстве комплексных соединений элементы УШБ-груп-пы имеют координационное число 6 (октаэдрическая форма) железо, кобальт и никель образуют также комплексы с координационным числом 4 (тетраэдрическая форма) палладий(П) и платина(П) — комплексы с тем же координационным числом, но с плоскоквадратной геометрией. Аквакатионы [Э(Н20)е] (Э = Ре, Со, №) и [Ре(Н20)б] являются слабыми кислотами в водном растворе. Для протолиза аквакатиона железа(П1) характерно образование не только моногидроксокатиона, но и многоядерных комплексов, типа [(Н20)4ре(0Н)2ре(Н20)4] " , придающих раствору желтую окраску. Аквакомплекс [Ре(Н20)е] существует только в сильнокислотной среде. [c.217]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Рассмотрение литературы по ацетатному комплексообразованию двух- и трехвалентного железа показывает сложность этого процесса и зависимость его от многих факторов. Поэтому, хотя изучение ацетатного комплексообразования Ре " было предметом многих исследований, до сих пор не установлена общая схема равновесных процессов, включающая образование ацетатных, смешанных оксиацетатных и многоядерных комплексов трехвалентного железа, и, как следствие, отсутствует полная количественная характеристика названных процессов. Комплексообразование двухвалентного железа вообще изучено мало. [c.206]

Большую группу многоядерных комплексов образуют производные хрома, железа, а также некоторых других металлов, содержащие органические кислотные остатки. Эти соединения изучались, главным образом, Вейнландом , а в последнее время Б. П. Никольским с сотрудниками. [c.502]

Результаты детальных исследований структуры ряда многоядерных комплексов, которые мы обсуждали в предыдущей главе, можно сопоставить с биологической ролью многоядерных систем, образуемых Fe(III) (гл. 20). Фосвитин является основным пищевым компонентом яичного желтка, причем подавление поглощения железа этим белком связано с его устойчивостью, к действию протеолити-ческих ферментов [106] и с его способностью связывать около 50 молей железа на 1 моль белка с образованием многоядерных структур [97]. Диетологические исследования показали, что входящие в состав пищи инозитгексафосфорная кислота (фитовая кислота) и фосфаты сильно подавляют усвоение железа [1 ], вероятно, путем образования нерастворимого Ре(1П) в виде его фосфатов. Связывание железа фосфитином — прежде всего при участии фосфатных групп серинфосфатных боковых цепей — не приводит к осаждению железа, но все же переводит железо в форму, не доступную для поглощения, вследствие его связывания в макромолекулярный комплекс. Однако данные об относительной роли различных компонентов пищи, являющихся потенциальными хелатирующими агентами в отношении железа, весьма немногочисленны. [c.369]

К настоящему времени стало известно, что объемистые многоядерные кластеры Fe(III) широко распространены в биологических системах. Эти кластеры различаются по содержанию железа от 50 атомов на молекулу фосвитина и 200 атомов на молекулу гастроферрина до более 4000 атомов на молекулу ферритина при полностью завершенной структуре ферритинового ядра. Между ионами Fe(III) в этих кластерах имеется антиферромагнитное взаимодействие. Многоядерная природа этих железосодержащих частиц хорошо коррелирует с их биологической активностью, например с подавлением поглощения железа и его запасанием. Можно ожидать, что будут открыты и другие биологические системы, связывающие железо в форме многоядерных комплексов. [c.370]

Структурная формула Вейнланда — Вернера оставляет без объяснения некоторые существенные свойства комплекса. Исходя из этой структуры, нельзя ответить на такие вопросы почему не образуются нолиядерные чистоацетатные комплексы железа или хрома, хотя многоядерные комплексы, содержащие гидроксильные [c.205]

Комплексные элементарные объекты могут содержать не только один, а также несколько центров координации (несколько комплек-сообразователей). Соответствующие соединения называют многоядерными комплексными соединениями. Например, ионы [Ре2(ОН)2] +, образующиеся путем протолиза гидратированных ионов железа (III), представляют собой двухъядерные комплексы [c.77]

Ион тетракарбонилферрата Fe( 0)4 (обычно его получают из Fe( 0)5 и метанольного раствора гидроокиси калия) является сильным восстановителем и при подкислении реагирует с окси-производными серы, селена, теллура [57], мышьяка, сурьмы и висмута [58] с образованием многоядерных мостиковых комплексов. (Вероятно, реакция происходит между Н2Ре(СО)4 и окси-кислотами.) Возможно, реакции этого типа удастся распространить на другие анионы карбонилов, хотя до настоящего времени 9ту реакцию использовали почти исключительно для получения соединений железа и в меньшей степени кобальта [26, 59]. Так, ноны сульфита, селенита и теллурита реагируют при 0° в присутствии серной кислоты с образованием РезХ2(СО)д (X = 8, Se, Те). Аналогичные реакции происходят с Ре2(С0) и Рез(СО)"", но при этом образуется также Рез(СО)12 [57]. Менее удобный способ полученпя этих комплексов основан на реакции элементов, железа и X с окисью углерода при давлении 250 атм и температурах порядка 100—250° в течение 15—20 час. Выход составляет 10—15%, и при этом образуется также Ре(С0)5 [60]. [c.285]

В качестве второго примера рассмотрим выполненное Перреном [25] исследование ацетатного комплексообразования железа (III). Автор, установив, что окислительный потенциал зависит от концентрации адденда [А], от pH и от концентрации свободного железа (III), делает заключение о том, что все или некоторые комплексы образуются в виде оксиацетатных комплексов (в том числе и многоядерных). Если состав комплексов выразить в виде Fe (0H)yA2, причем х>1 у, г > О, то общая концентрация окисленной формы [Ре +]т будет равна [c.189]

Огромную группу соединений с ненасыщенными лпгандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. Первыми синтезированными карбонилами металлов были карбонилы никеля N1(00)4 и железа Ге(СО)б. В дальнейшем были получены многочисленные одно- и многоядерные карбонилы, карбонилгидргвды, карбонилгалогениды. Большую роль в исследовании этих групп соединений сыграли исследования немецкого химика Гибера Как уже было упомянуто на стр. 15, карбонильные комплексы, повидимому, играют существенную роль в механизме ряда органических реакций. [c.22]

Измерения магнитной восприимчивости и спектров ЭПР — ценные методы обнаружения взаимодействий между ионами Ре(П1), однако они не дают сведений о геометрии комплексов, образуемых ионами Ре(П1) в состоянии А . Ранее уже было описано расщепление энергетических уровней пяти d-орбиталей под влиянием поля лигандов в комплексах октаэдрической, тетраэдрической и тетрагональной симметрии (рис. 54). Спектры поглощения необычных пентакоординационных соединений с основным состоянием S = = /з определяются интенсивным поглощением, которое, по всей вероятности, обусловлено переносом заряда, но переходы, определяемые полем лигандов, идентифицировать однозначно не удается [29]. Можно ожидать, что эти переходы будут по своей энергии и интенсивности сильно отличаться от переходов в октаэдрических и тетраэдрических комплексах. Хотя температурную зависимость магнитной восприимчивости в димерных системах Ре—О—Ре можно объяснить антиферромагнитным взаимодействием или между двумя спинами 5 = Vj, или между двумя спинами S = V-2 ионов в основном состоянии, основное состояние S = для комплексов октаэдрической и тетраэдрической симметрии исключается. С точки зрения изучения многоядерных железосодержащих белков интерес представляют только слабые лиганды, которые не могут привести к образованию иона в основном состоянии со спином S = /2. Поэтому в дальнейшем можно ограничиться обсуждением систем с основным состоянием 5 = Vg — единственным состоянием, которое позволило объяснить полосы поглощения, обусловленные полем лигандов, в наименьших многоядерных системах, образуемых железом, — в димерах Ре—О—Ре [40]. Сходство этих полос у мономерных и димерных шестикоординационных комплексов Ре(1И) согласуется с относительными величинами энергии антиферромагнитного спин-спинового взаимодействия (J 100 см" ) и переходов, обусловленных полем лигандов (J > 10 000 см ) Исходя из теории поля лигандов и простых электростатических соображений, можно ожидать, что поле, создаваемое четырь- [c.343]

Для железо(П1)гастроферрина предложена структурная модель, в которой октаэдры [Ре(1П)0в] образуют обширные многоядерные кластеры, связанные главным образом с гидроксильными атомами кислорода большого числа углеводных остатков гликопротеида [117]. Имеются сообщения о получении комплексов Ре(П1) с углеводами как низкого, так и высокого молекулярного веса, содержащих многоядерные агрегаты Ре(П1) [28, 118—120]. [c.360]

Необычные связи и строение имеет соединение, показанное на рис. 1.5. Строение представленной частицы вполне нормальное для многоядерного карбонильного соединения, за исклю чением того факта, что атом углерода, находящийся в центре основания квадратной пирамиды, построенной из атомов железа, имеет координационное число, равное пяти, и, по-видимо-му, является пятивалентным. (Хотя классическая органическая химия не признает такую валентность углерода, современная неорганическая химия часто использует его как пятивалентный, например, в СНз, так и трехвалентный, например, в карбока-тионах . ) Пятивалентность атома углерода в этом комплексе не является уникальной. Известны даже шестивалентные атомы углерода, например, в анионе Рбб(СО) 1бС , который может быть окислен до карбонилкарбида со строением типа бабочки , служащего моделью в металлорганическом катализе [c.19]

Объяснение структуры некоторых многоядерных карбонилов, содержащих мостиковые лиганды, составляет предмет многих современных исследований. Присутствие мостиковых лигандов доказывается характерными полосами поглощения в ИК-спектре. Правда, если строение сложное, присутствие полосы поглощения в области, характерной для мостиковых карбонилов, не всегда однозначно свидетельствует о наличии мостиков, поскольку возможны комбинации полос и обертонов. ИК-Спектроскопии имеет преимущество перед другими методами, такими как, например, рентгеновская кристаллография, заключающееся в возможности изучать строение комплексов в растворе, которое может отличаться от строения в твердом состоянии. Классическим примером является додекакарбонилтрижелезо, для которого предполагалось строение, идентичное строению изоэлектронного комплекса [05з(С0)12] (см. рис. 13.2, а). Исследования методами спектроскопии Мёссбауэра и рентгеноструктурного анализа показали, что атомы железа находятся в неодинаковом окружении (рис. 13.4, а) их ядро составляет почти равносторонний треугольник, но один из атомов железа не имеет мостиковых лигандов СО [13]. [c.412]

Из водной в органическую фазу могут переходить различные формы экстрагируемых элементов. Соединения неорганических ионов в подавляющем большинстпе плохо растворимы в органических растворителях и поэтому не извлекаются ими. Исключение составляют некоторые галиды, цианиды и роданиды. Например, хлорид железа (И1) можно извлечь эфиром в виде анионного комплекса метилизобутилкетоном можно экстрагировать роданид цинка, отделяя его от роданидов кобальта, кадмия, меди и др. В подавляющем большинстве экстрагируются различного типа комплексные соединения, особенно с органическими лигандами, например дитизонаты, купферонаты и др. В некоторых случаях экстрагируются сложные многоядерные комплексные соединения, гетерополикислоты и др. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология