Сульфиды электрохимическими методам

В качестве восстановителей могут быть использованы железо и соляная или серная кислоты, олово и соляная кислота, сероводород и сульфиды щелочных металлов, гидросульфиты, и, наконец, восстановление можно вести каталитическим или электрохимическим методами. [c.364]

Этот метод часто применяют в лаборатории для получения металлов, причем в качестве исходных соединений используют растворы солей металлов, а также их оксиды, сульфиды или галогениды, которые восстанавливают более электрохимически активными металлами. [c.574]

Для оценки содержания в природных и сточных водах индивидуальных органических соединений все чаще используется газовая и тонкослойная хроматография. Разрабатываются методы хроматографического определения таких важных примесей, как пестициды, нефтепродукты, отходы целлюлозно-бумажной и химической промышленности. Применяются и химические методы анализа органических компонентов к сожалению, методы анализа разбавленных водных растворов органических веществ развиты пока плохо нужна схема систематического анализа смесей органических соединений в водах. Для онределения фенолов, пиридина, анилина существуют люминесцентные методы. Минеральные компоненты чаще всего определяют спектральными, электрохимическими и химическими методами. Для определения фторидов удачно использовали фторид-селективный электрод делаются попытки применить ионоселективные электроды для определения и других галогенидов, цианидов, а также сульфидов. [c.116]

Особенности химического состава перерабатываемых нефтей и технологии переработки вызывают электрохимическую хлористоводородно-сероводородную коррозию низкотемпературной части оборудования. Для защиты от нее наряду с рациональным подбором конструкционных материалов применяют технологические методы ингибирования, нейтрализации введением аммиака, защелачивания нефтяного сырья. Последнее может осложняться возникновением щелочной хрупкости стального оборудования. Сульфиды и хлориды могут вызывать коррозионное растрескивание элементов оборудования из нержавеющих сталей аустенитного класса. При переработке нефтей ряда месторождений оборудование разрушается коррозией под действием нефтяных кислот. Высокотемпературное оборудование установок первичной переработки нефти (в котором не содержится капельно-жидкая вода) разрушается в результате высокотемпературной (газовой) сероводородной коррозии. Все эти формы коррозии и пути защиты от них освещены в данной главе. [c.65]

Сущность метода. Особенно удоб)юй для потенциометрического определения меди в воде является проточная электрохимическая ячейка (ПЭЯ) с одинаковыми пористыми электродами, содержащими смесь сульфидов серебра и меди, чер з пористые матрицы которых фильтруют раствор сравнения и стандартный раствор. [c.451]

Он применим для всех типов вод, содержащих растворенный кислород в концентрации более чем 0,2 мг/дм вплоть до двойного насыщения кислородом (приблизительно 20 мг/дм ), свободных от мешающих веществ. Легко окисляемые органические вещества, такие как танины, гуминовые кислоты и лигнины, оказывают мешающие влияния. Окисляемые соединения серы, такие как сульфиды и тиомочевина, также оказывают мешающее влияние. В присутствии этих веществ предпочтительно использовать метод электрохимического датчика, определенный в ИСО 5814. [c.57]

Расчет стоимости очистки сточных вод, включающий очистку от ионов цинка методом осаждения его в виде сульфида и электрохимическое окисление органических примесей в электролизере с диафрагмой, показал, что капитальные затраты составляют 0,42 руб/м , эксплуатационные — 3,70 руб/м . [c.145]

За время, прошедшее с момента первого издания данной монографии, опубликовано всего несколько новых методов анализа соединений серы в промышленных газах типа бытового [98]. Для полного анализа НгЗ, С05, СО2 и ЗОг в газах и промышленных потоках углеводородных соединений необходимы три колонки и пламенно-фотометрический детектор [99, 100]. Разделение подобных газовых смесей можно проводить на насадочных колонках, наполненных особым образом обработанным порапаком 05 [101]. Благодаря химической активности газообразных соединений серы при помощи детектора по электропроводности можно устанавливать содержание сероводорода, сульфидов органических соединений, меркаптанов и диоксида углерода в потоках углеводородов [102]. Чувствительность электрохимического детектора достаточно высока, чтобы можно было определять пикограммовые количества серы [103]. Для обнаружения газообразных соединений серы пригодны также термоионные [104], пьезоэлектрические [105] и хемилюминесцентные [106] детекторы. Очень часто, чтобы ус- [c.353]

Селениды и теллуриды металлов. Соединения селена и теллура со всеми металлами могут быть получены как синтезом из элементов, так и косвенными методами — действием селеноводорода (теллуроводорода) на металлы, окислы, безводные соли или водные растворы солей, обменными реакциями в растворах, восстановлением селенитов (теллуритов) металлов водородом или окисью углерода, взаимодействием сульфидов с селенистой кислотой и ЗеОг (ТеОг), электрохимическими методами. Получение, физические и химические свойства селенидов и тел-луридов детально разобраны в [3, 4, б]. [c.113]

К настоящему времени разработаны электрохимические методы очистки сточных вод предприятий машиностроения и приборостроения, химической, нефтеперерабатьтающей, целлюлозно-бумажной и других отраслей промышленности от содержащихся в них растворенных примесей (цианидов, рода-нидов, нитросоединений, аминов, спиртов, альдегидов, кетонов, азокрасителей, сульфидов, меркаптанов, производмых аитрахияона и др.), основанные на анодном окислении и катодном восстановлении этих примесей. [c.95]

При восстановлении комплексов никеля(П) с тиоцианатами на р.к.э. в водных средах в качестве интермедиатов зафиксирована образование частиц никеля(1) 1110]. В системе роданид-ион— амальгама никеля (или металлический никелевый электрод) обнаружено образование сульфида никеля. Кинетический анализ данных электрохимических методов показал, что порядок реакции образования сульфида никеля по никелю(П) равен двум, а но роданид-иону близок к единице. На основании этих результатов сделан вывод, что образование продуктов NiS и Ni( N) в упомянутой системе на р.к.э. связано с возникновением биядер-ного комплекса типа S N—в качестве промежуточ- [c.142]

В неорганических веществах сера может находиться в форме различных соединений (сульфатов, сульфитов,- сульфидов и др.), и поэтому наиболее распространенным способом ее определения является перевод всех серусодержащих примесей в единую удобную аналитическую форму —ЗОг — путем окислительного разложения при высоких температурах с последующей регистрацией диоксида серы различными методами. Содержание серы, как правило, определяют отдельно от углерода. Разработана весьма трудоемкая химическая методика перевода ЗОг в НгЗ с последующим определением ионов спектрофотомег-рическим методом по образованию метиленовой сини после добавления Ы,М-диметил-п-фенилендиамина и Ре2(304)з [35]. Продолжительность определения обычно составляет несколько часов. Предложены электрохимические методы определения серы в сталях после высокочастотного индукционного разложения образцов [36—42]. При этом было показано, что на холодных частях соединительных стальных трубок образуется некоторое количество конденсата, содержащего Н2504, что приводит к занижению результатов анализа. [c.225]

Применение электрохимического метода, очевидно, ограничивается такими веществами, для которых можно подобрать соответствующий электрод, обладающий преимущественно ионной проводимостью. Этот метод был использован Вагнером и сотр. 122, 23, 36] для изучения сульфидов серебра и меди, а также селенида и теллурида меди Миятани и сотр. [37] для изучения сульфида, селенида и теллурида серебра Робертсом и сотр. [37а] для исследования закиси урана (в качестве ионного проводника в работе [37а] применялись твердые растворы в системах 7гОг СаО или ТЬОг + Y2O3). [c.608]

В Институте нефти АН СССР начаты исследования по разработке комплексного физико-химического, преимущественно—электрохимического, метода группового анализа сернистых соединений. Первым этапом в разработке этого метода является рекомендуемая институтом потенциометрическая методика определения сульфидов титрованием уксуснокислым раствором KJO3, описанная выше. В настоящее время в нашей лаборатории ведутся работы по уточнению полярографических методик анализа отдельных групп сернистых соединений. [c.342]

Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

После электроосаждения в некоторых случаях изделие полируют, хотя полирование может быть и одним из этапов предварительной подготТ)вки поверхности. Полировать можно механическим путем (последовательным применением абразивов все более тонкой структуры), химическим или электрохимическим. Механическое полирование непригодно для изделий сложного профиля. Кроме того, большой недостаток подобного полирования — структурные изменения поверхностного слоя, загрязнение поверхности оксидами, сульфидами н другими примесями. От этих недостатков свободны химический и электролитический способы, при которых полностью растворяются измененные слои любой толщины. При правильном выборе электролита и режима работы электрополирование обеспечивает химическую чистоту, достаточную для большинства случаев. Главное преимущество электрополирования по сравнению с химическим полированием — возможность управления скоростью процесса, поэтому им можно пользоваться в качестве метода точной обработки изделий. [c.215]

Эти процессы разработаны для очистки сточных вод от растворенных примесей (цианидов, роданидов, аминов, спиртов, альдегидов, нитросоединений, азокрасителей, сульфидов, меркаптанов и др.). В процессах электрохимического окисления вещества, находящиеся в сточных водах, полностью распадаются с образованием СО , МНт и воды или образуются более простые и нетоксичные вещества, которые можно удалять другими методами. [c.95]

Такие анализы могут быть выполнены на портативном жидкостном хроматографе Цвет-404 с электрохимическим детектированием (определение методом ИХ цианид-, роданид- и сульфид-ионов определение методом ВЭЖХ фенолов и хлорфенолов с Сн 0,5 мкг/л). [c.179]

Методом электрохимического фторирования получены фторпроизводные многих органических веществ перфтор-карбоновые кислоты, перфтороктан, полностью фторированные окиси алифатических углеводородов, ацилфто-риды, простые и сложные эфиры, алифатические, ароматические и гетероциклические амины, сульфиды и другие полифторированные соединения. [c.64]

В промышленности для восстановления нитросоединеннй используют железо, цинк, сульфиды щелочных металлов, дитионит натрия Ыа25г04 применяется также электрохимическое и каталитическое восстановление. Каталитическое восстановление водородом — наиболее перспективный и прогрессивный метод получения ароматических аминов, но в технике по разным причинам, которые отчасти станут ясными из дальнейшего изложения, сохраняются и консервативные методы химического восстановления, хотя они и связаны с образованием отходов производства и токсичных сточных вод. [c.466]

Ароматические амины, например, могут быть получены восстановлением соответствующих нитросоединений сульфидами щелочных металлов, чугунной стружкой или водородом. При восстановлении нитросоединений сульфидами щелочных металлов на 1 т амина образуется в среднем 9 м серосодержащих сточных вод при восстановлении чугунной стружкой образуется 4 м сточных вод и 2,5 т железооксидного шлама при восстановлении водородом на каждую тонну амина образуется только 0,4 м сточных вод, не содержащих трудноуничтожаемых примесей. На последний способ сейчас переводят производства многотоннажных аминов — анилина, толуилендиаминов, ксили-дииов, а в дальнейшем необходимо распространить данный способ на все прочие ароматические амины. В перспективе возможным методом восстановления нитросоединений, обеспечивающим образование минимального количества отходов, может явиться электрохимическое восстановление [19]. [c.13]

Очистка от серусодержащих соединений. Метод электрохимического окисления может быть использован для очистки сточных вод, загрязненных серусодержащими органическими соединениями, например, сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. При плотности тока 200—300 А/м2 в электролизере с асбестовой или хло-риновой диафрагмой и графитовым анодом достигается 98—99%-ное удаление сульфидов, меркаптанов и других соединений в результате их анодного окисления до элементарной серы, тиосуль-фатов и сульфатов [388]. В католите накапливается щелочь, которая может быть вновь использована на производстве. При добавлении в сточную воду 50 г/л Na l окисляемость в течение 8 ч снижается со 180 до 074 г/л. Без добавления хлоридов окисляемость уменьшается с 24,2 до 2,2 г/л. Присутствие в растворе фенолятов и нафтенатов снижает скорость окисления сернистых соединений. Стоимость обезвреживания сточных вод нефтеперерабатывающего завода определяется расходом электроэнергии, который составляет 300—400 кВт-ч на 1 м3 сточной воды. Стоимость регенерированной Ёцелочи превышает стоимость затрачиваемой электроэнергии, что указывает на экономическую эффективность метода. [c.225]

В течение ряда лет внимание исследователей привлекали методы прямого получения металлов из сплавов сульфидов и штейнов электрохимическим способом [1—7]. В Институте металлургии АН СССР были проведены исследования по изучению статических и динамических потенциалов сульфидов меди, никеля, кобальта, свинца, железа, цинка, а также некоторых сплавов этих сульфидов. Измерение потенциалов и поляризации сульфидных анодов производилось по компенсационному методу. Электродом сравнения являлся насыщенный каломельный полу-элемент. Потенциал рассчитывался по отношению к нормальному водородному электроду. Потенциалы определялись в растворах Н2304 100 г л и в смешанных растворах, содержащих кислоту и сульфаты металлов. Опыты проводились при 20, 35 и 50°. Динамические потенциалы были исследованы в зависимости от плотности тока от 50 до 700 а м , а также от продолжительности растворения. [c.715]

Анализатор типа АЖЭ-11 предназначен для автоматизированного контроля методом вольтамперметрии технологичесик растворов, сточных и оборотных вод, а также обнаружения и индикации в них твердых электрохимических активных частиц. Анализатор обеспечивает измерение содержания ионов тяжелых металлов, свинца, меди, цинка, кадмия, сурьмы, сульфид-иона, хлорид-иона, а также других катионов и анионов, их комплексных соединений. Анализатор с применением вычислительных устройств обеспечивает получение прямых инверсионных дифференциально-импульсных вольтамперньк кривых (ВАК), автоматическую обработку характеристик ВАК (измерение амплитуды, площадей пиков и полупиков), обнаружение и подсчет твердых элекгро-химически активных частиц в жидкостях, программное управление функциями пробоотбора и доставки проб. Пределы измерения по свинцу и кадмию 0-0,1 0-200 мг/дм, соответственно. Питание анализатора — от источника переменного тока напряжением 220 В, частотой 50 Гц, потребляемая мощность 500 В-А. [c.436]

Далее, видимо, можно поставить реагентную обработку стоков и осадков методами нейтрализации, осаждения, окисления и др. Наиболее распространенная схема очистки заключается в нейтрализации стоков известью с последующим выделением осадка и доочисткой воды либо осаждении металлов в виде сульфидов, карбонатов, ферритов и др. Нередко реагентная обработка осуществляется для удаления из стоков вредных компонентов в виде газов (отгонка аммиака и др.). Для окисления цианидов, фенолов, ксентогенатов, дити-офосфатов и других органических веществ-загрязнителей воды широко используют различные методы окисления — активным хлором и его производными, озоном, электрохимическое окисление и др. [c.566]

Для определения химических форм элементов используют все инструментальные методы, обеспечивающие необходимые пределы обнаружения элементов. Для ряда элементов, главным образом, неметаллов, разработаны и применяются в практике анализа для оценки качества природных, питьевых и сточных вод методы определения как суммарных содержаний, так и различных молекулярных и ионных форм. Панример, для серы предусматривается раздельное определение сульфат-, сульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионов [9 - 10]. При оценке содержания фосфора также раздельно определяют полифосфаты, эфиры фосфорной кислоты и растворенные ортофосфаты [9 - 10]. Содержание азота в водах характеризуется главным образом концентрацией свободного аммиака и ионов аммония, а также нитрит- и нитрат-ионов, аналогичная ситуация для пары хлорид-свободный хлор [9 - 10]. Для раздельного определения химических форм азота, фосфора, серы, хлора и других широко применяют спек-трофото-метрические методы анализа, а также различные варианты хроматографии ионной, жидкостной, газовой [9 - 10]. Определение химических форм металлов - более сложная задача, для решения которой требуются высокочувствительные инструментальные методы, обеспечивающие возможность онределения на более низком уровне концентраций, чем их реальные содержания в водах, т.е. на уровне от 1 мкг/л до 1 нг/л. В сочетании с хроматографическими методами разделения эти методы выполняют роль детекторов. Наиболее предпочтителен вариант элемент-селективного детектора, к которым и относятся большинство современных инструментальных методов (ААС, АЭС, МС), в отличие от снектро-фотометрического и электрохимических. [c.25]

Электрохимическое фторирование — это два одновременно осуществляемых процесса электролиз раствора неорганиче- ского фторида и фторирование органического соединения. Электролитом служит раств ор органического вещества во фтористом водороде. Этот способ более экономичен, чем другие, так как для него не требуется получения и очистки элементарного фтора. При электрофторировании почти не на-блюдается разрушение углеродного скелета исходного ве щества, что всегда в той или иной степени бывает при прямом фторировании. Применение этого метода позволило получить фторпроизводные многих органических веществ — перфторкарбоновые кислоты, насыщенные фторуглероды, окиси фторолефинов, фторированные амины, эфиры, сульфиды и Прочие вещества. Особенно хорошо этим методом получаются эфиры, амины и некоторые перфторкарбоновые кислоты. [c.34]