Селективные детекторы для определения элементов

Важно подчеркнуть, что селективность атомно-эмиссионного детектора по отношению к регистрируемым химическим элементам близка к абсолютной, иначе говоря, отклик детектора на единицу мольной массы какого-либо элемента остается практически постоянным вне зависимости от химической индивидуальности детектируемого соединения, содержащего данный элемент. Это обстоятельство открывает широкие возможности количественного определения (при регистрации по разным каналам) соединений, не полностью разделенных или даже совсем не разделенных в хроматографической колонке, выходящих из нее единой зоной. [c.332]

Широко распространены в газовой хроматографии также пламенно-ионизационные детекторы, отличающиеся более высокой чувствительностью по сравнению с катарометрами. Иногда используются и специальные детекторы (электронозахватный, микрокулонометрический, инфракрасный и т. п.), высокоселективные по отношению к определенным группам соединений. В конце 80-х годов в практику введены атомно-эмиссионные детекторы, селективные при анализе элементов, например, серосодержащих компонентов нефтяных фракций. [c.121]

Основным фактором, влияющим на чувствительность анализа, является величина К, так как множитель fs/ —FK), в случаях пригодных для равновесного концентрирования в летучих жидкостях (f/ <0,5), мало отличается от единицы. При определении элемент-органических веществ с использованием селективных детекторов существенный вклад в величину 5 может вносить f. [c.193]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Селективные детекторы измеряют какое-либо аналитическое свойство молекул определяемых веществ, проявляют селективность к тем из них, которые обладают этим свойством [4]. Детекторы могут быть селективными по отношению к химическим элементам, молекулам определенного строения, той или иной функциональной группе или к определенному свойству целевых компонентов. К селективным детекторам относятся ЭЗД, ТИД, ПФД, МПД, ХЛД и др. [c.395]

II. СЕЛЕКТИВНЫЕ ДЕТЕКТОРЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ [c.362]

Одно из важных применений селективных детекторов заключается в определении элементов. Хроматографический пик часто может быть настолько малым, что его анализ с помощью ЯМР или масс-спектроскопии высокого разрешения оказывается невозможным. Если ожидается присутствие гетероатомов, следует обращаться к помощи селективного детектора для определения элементов. [c.362]

Опубликовано более 40 работ по определению примесей в алюминии высокой чистоты активационным методом. Анализируемый образец и эталоны облучают в ядерном реакторе потоком нейтронов 10 —нейтрон см сек и измеряют активности образующихся при этом радиоактивных изотопов с помощью сцинтилляционного у-спектрометра. Время облучения (в зависимости от определяемых примесей) от нескольких часов до нескольких недель. Большей частью предварительно разделяют примеси на группы различными методами осаждением на носителях, экстракцией, ионообменной хроматографией. Известен метод определения примесей с использованием у-спектрометрии и без химического разделения селективность метода при определении отдельных элементов достигается выбором соответствующего времени облучения и охлаждения [5951. Предложен метод активационного анализа без разрушения образца с применением Ое (Ь1)-детекторов у-излучения, обладающих высокой разрешающей способностью [1093]. [c.228]

Любой хроматографический анализ завершается детектированием разделенных фракций. Однако обычно используемые в хроматографии детекторы — электронно-захватный, пламенноионизационный и катарометр — недостаточно селективны и чувствительны по отношению к разным элементам. Так, метод газожидкостной хроматографии, часто применяемый при контроле содержания соединений кремния в тетрахлориде кремния, дает неудовлетворительные результаты при определении примесей с временем удерживания, близким к времени удерживания основного вещества, из-за недостаточной селективности стандартных детекторов [383]. Применение в таких случаях атомно-абсорбционного детектирования позволяет существенно повысить информативность хроматографического метода. [c.265]

Селективность относительно углеводородов составляет 105 для серы и 106 для азота и хлора. Селективность определения одного элемента (сера, азот, хлор) относительно других исключительно высока (см. также табл. Vnr 1 и Vni. 10), поскольку в каждом случае используются разные реакции. Единственное исключение состоит в том, что любой галоген детектируется как хлор, поэтому селективность определения одного галогена относительно другого требует дальнейшего изучения. Небольшой объем камеры детектора позволяет использовать его при работе с капиллярными колонками [4]. [c.436]

Наряду с высокой чувствительностью (10 г по хлору, сере, азоту и фосфору) детектор чрезвычайно селективен. Его селективность относительно углеводородов равна 10 —10 . В большинстве случаев микрокулонометрический метод анализа обеспечивает абсолютное и стехиометрическое определение количеств хлора, серы, азота или фосфора, поступающих в ячейку. Причем, если известна формула соединения, то по найденному количеству одного из этих элементов можно определить количество данного вещества. [c.90]

Термоионный детектор (ТИД) является вариантом ПИД, в котором в верхнем пламени двойного ПИД помещают соль щелочного металла, что позволяет измерять усиление излучения при исследовании соединений, содержащих галогены и металлы. Несмотря на селективность ТИД по отношению к некоторым элементам, например N. Р, и Аз, низкая чувствительность и возможность помех препятствуют широкому его применению в неорганическом анализе (см. [719]). Относительно недавно опубликованы две работы, посвященные определению фосфора в виде гидрида [489] и определению аммиака [679] с использованием ТИД. [c.117]

Выбор детектора для определения какого-либо элемента или неорганического соединения методом ГХ зависит от требуемой для решения данной аналитической задачи чувствительности и селективности. Как правило, один детектор редко удовлетворяет обоим требованиям и приходится выбирать компромиссное решение. [c.126]

Детектирование свинецорганических соединений. Проблемы детектирования реакционноспособных МОС требуют нового подхода к решению задач определения этих соединений, особенно, когда необходимо обеспечение высокой чувствительности анализа. Для детектирования таких соединений часто требуются детекторы как универсального, так и селективного характера, которые должны быть изготовлены из коррозионностойких материалов. Особое внимание следует обратить на защиту чувствительных элементов [100]. [c.17]

Как самостоятельная область применения развиваются методы определения суммарного содержания отдельных элементов в сложных смесях органических соединений, в воде и различных продуктах, а также в металлах и сплавах. В качестве примеров можно привести хроматографическое определение серы в лигроине (по Наб) [17], органических примесей в воде (по СОа) [18] и следов пестицидов в овощах и других растительных продуктах. Наиболее эффективным в этом случае оказывается использование селективных детекторов (пламенный фотометрический, детектор захвата электронов, кулонометр). ЧувстЕвтельность определения фосфора при использовании пламенного фотометрического детектора достигает 0,25 ч. на 1 млрд. Такая же чувствительность может быть получена и при определении галогенсодержащих примесей с помощью детектора электронного захвата. [c.7]

Для определения химических форм элементов используют все инструментальные методы, обеспечивающие необходимые пределы обнаружения элементов. Для ряда элементов, главным образом, неметаллов, разработаны и применяются в практике анализа для оценки качества природных, питьевых и сточных вод методы определения как суммарных содержаний, так и различных молекулярных и ионных форм. Панример, для серы предусматривается раздельное определение сульфат-, сульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионов [9 - 10]. При оценке содержания фосфора также раздельно определяют полифосфаты, эфиры фосфорной кислоты и растворенные ортофосфаты [9 - 10]. Содержание азота в водах характеризуется главным образом концентрацией свободного аммиака и ионов аммония, а также нитрит- и нитрат-ионов, аналогичная ситуация для пары хлорид-свободный хлор [9 - 10]. Для раздельного определения химических форм азота, фосфора, серы, хлора и других широко применяют спек-трофото-метрические методы анализа, а также различные варианты хроматографии ионной, жидкостной, газовой [9 - 10]. Определение химических форм металлов - более сложная задача, для решения которой требуются высокочувствительные инструментальные методы, обеспечивающие возможность онределения на более низком уровне концентраций, чем их реальные содержания в водах, т.е. на уровне от 1 мкг/л до 1 нг/л. В сочетании с хроматографическими методами разделения эти методы выполняют роль детекторов. Наиболее предпочтителен вариант элемент-селективного детектора, к которым и относятся большинство современных инструментальных методов (ААС, АЭС, МС), в отличие от снектро-фотометрического и электрохимических. [c.25]

Хотя общие методы установления структуры вещества по продуктам пиролиза не разработаны и решение подобных задач весьма индивидуально и требует высокой квалификации и химической интуиции химика-исследователя, возможно сформулировать несколько положений, которые следует принимать во внимание. Во-первых, аналитический пиролиз целесообразно проводить в условиях, когда роль вторичных реакций невелика, в частности обращая внимание на возможность осуществления пиролиза при пониженных температурах. Вопвторых, идентификацию образующихся продуктов желательно проводить, используя капиллярные колонки и селективные детекторы (например, масс-спект-рометр, пламенно-фотометрический я др.). В-третьих, в эксперименте особое внимание следует обращать на анализ и идентификацию тяжелых продуктов, которые, по-видимому, в большей мере отражают структуру исходного полимерного образца. В-четвертых, определение функциональных групп в ряде случаев также можно проводить методом пиролитической газовой хроматографии, Особенно целесообразно этот метод иопользовать для определения тех функциональных групп, элементный состав которых отличается хотя бы по одному элементу от элементного состава других частей анализируемой молекулы. Так, в литературе [45] описан метод определения степени этерификации ксанто-гената целлюлозы. Основным продуктом пиролитических превращений дитиокарбоновых групп является се- [c.97]

Чувствительные элементы хроматографических детекторов, особенно ионизационных, корродируются хлором, что приводит к значительному снижению их чувствительности. Поэтому чаще всего для определения хлора и некоторых его соединений применяют метод реакционной газовой хроматографии, заключающийся в получении органических производных, фиксируемых с очень высокой чувствительностью такими селективными детекторами, как ЭЗД, КУЛД, детектор Холла, ТИД или универсальными детекторами — ПИД, ФИД и др. [c.352]

В многочисленных работах по газовой хроматографии нет сведений по анализу остаточных количеств пестицидов и их метаболитов в биологических объектах. Этот пробел до некоторой степени восполняет предлагаемая читателю книга. Автору удалось обобщить имеющийся экспериментальный материал по определению остаточных количеств пестицидов методом газовой хроматографии. В монографии достаточно полно описан этот метод, его достоинства, элементы теории и практическое приложение. Подробно освещены процессы извлечения пестицидов из биологических материалов и способы очистки экстрактов. В книге нашли отражение последние достижения в области применения селективных детекторов для идентификации элементорганиче-ских соединений, а также высокоэффективные способы экстракции ядохимикатов и продуктов их обмена. [c.5]

Для того чтобы при анализе биологических образцов свести к минимуму влияние основного компонента пробы, следует использовать селективные детекторы. В большинстве случаев чувствительность этих детекторов к специфическим элементам выше, чем у детектора по теплопроводности или пламенно-ионизационного детектора, а следовательно, они идеально подходят для определения следовых количеств веществ в сложных смесях. В результате исключаются стадии предварительной подготовки пробы — экстр 1кция и концентрирование, или же предварительная подготовка существенно упрощается. Среди наиболее часто применяемых селективных детекторов следует отметить электронозахватный (анализ хлорсодержащих соединений), пламеннофотометрический (анализ серу- и фосфорсодержаш 1Х соединений) и с13отно-фосфорный (анализ азот- и фосфорсодержащих соединений). Кроме того, в результате внедрения в лабораторную практику гибридных методов анализа — ГХ-МС и ГХ-ИК — спектроскопии — клиническая медицина имеет в своем распоряжении широкую гамму методов, позволяющих определить строение различных химических веществ. [c.253]

Хим. р-ции проводят в хроматографич, системе (в спец. микрореакторе или устройстве для ввода пробы, хроматографич. колонке, детекторе) или вне ее для улучшения разделения в-в, понижения предела их обнаружения, повышения селективности и т. д. Напр., для определения микроколичеств Ве и нек-рых др. элементов в лунной пыли и лунной породе пробы обрабатывали таким образом, что образовывались летучие и достаточно стабильные трифтор-ацетилацетонаты металлов, к-рые затем с высокой чувствительностью и селективностью анализировали методами газовой хроматографии. Превращение орг. к-т в их неполярные бензиловые эфиры не только приводит к существенному улучшению характеристик газохроматографич. анализа (получаются симметричные пики, улучшается разделение и т.д.), но и к значит, понижению пределов обнаружения. [c.216]

Для определения пестицидов используется атомно-эмиссионный детектор с микроволновой плазмой. В принципе может быть достигнуто специфическое детектирование любого элемента периодической таблицы, который определяется методом ГХ. Пределы обнаружения для С, И, В, М, О, Вг, С1, Г, 8, 81, Р и Иg составляют порядка 0,1-75 пг/с, причем селективность составляет не менее 19 ООО. Рассматриваемая система может быть применена для обнаружения и охарактеризования 27 пестицидов получают специфические для различных элементов хроматограммы (С, И, М, О, Вг, С1, Р, Р и 8). Проведя количественный анализ для каждого элемента, можно рассчитать эмпирическую формулу 20 различных гербицидов, содержащихся в двух смесях. [c.129]

При определении пестицидов в соответствии с методами Управления по охране окружающей среды в настоящее время используются газохроматографические детекторы, селективные по отношению к галогенам, сере, азоту и фосфору. Однако электроноза-хватный детектор и детектор по электропроводности не позволяют дифференцировать Р, С1 и Вг. В пламеннофотометрическом детекторе может наблюдаться гашение. Сигнал этого детектора нелинеен. Пестициды содержат различные гетероатомы, поэтому их было бы целесообразно анализировать методом ГХ с атомно-эмиссионным детектором и микроволновой гелиевой плазмой. Используя этот метод, можно получить полные элементные профили и/или детектировать индивидуальные элементы в молекулах. Иа рис. 8-34 и 8-35 представлены специфические хроматограммы элементов, входящих в состав диазинона и арохлора соответственно. Одновременно с этим определяют С, 8 и М, применяя для продувки кислород и водород. [c.129]

Система кулопометрического детектирования КВЗ-41 (рис. 118) Селективное определение микро-колнчеств азота, серы или хлора в газообразных или жидких пробах. Мояаю использовать как самостоятельный прибор для определения общего содержания элемента или в качестве газохроматографического детектора [c.255]

Плазменный АЭД [108] позволяет определять 22 элемента С, Н, О, К, Р, С1, Вг, I, 8, Р, 8п, 81, Не, РЬ, Аз, 8е, 8Ь, N1, Со, V, Ре и Си, а также изотопы водорода и углерода, например, в бензине или в сырой нефти. Очень важным является идентификация и определение сернистых соединений в нефти, которые при последующей ее переработке могут отравить катализаторы, используемые при получении бензина, и блокировать действие автомобильных каталитических конверторов (дожигание выхлопных газов). Элементспеци-фическая хроматограмма неэтилированного бензина, полученная с применением АЭД (НР 5921 А, фирма Хьюлетт-Паккард) демонстрирует превосходную селективность этого детектора по отношению к углероду и сере. Для надежной идентификации целевых компонентов (соединений серы) достаточно сравнения хроматограмм, полученных в разных режимах детектирования [ПО]. [c.446]

За последние годы опубликован ряд работ по применению детекторов, основанных па определении летучих соединений металлов путем измерения интенсивности линий их эмиссионных спектров или спектров поглощения. Отличительпой особенностью этих детекторов является их высокая селективность, позволяющая проводить определение даже при неполном разделении соединения искомого металла от летучих соединений других металлов, присутствующих в пробе. При применении спектральных детекторов отпадает необходимость в проверке, принадлежит ли полученный хроматографический пик именно соединению искомого элемента. Однако это свойство может оказаться и нежелательным, если необходимо в одном хроматографическом опыте определять несколько элементов, так как в этом случае нужно либо быстро перестраивать прибор с одной спектральной линии на другую, либо проводить многоканальное детектирование сразу по нескольким спектральным линиям, что приводит к усложнению прибора. [c.39]

В настоящее время с расширением круга анализируемых объектов и усложнением аналитических задач все более необходимыми становятся высокоселективные и высокочувствительные методы определения. Идеальным аналитическим методом был бы высокосел0ктив ный метод, по зволяющий избирательно и с высокой чувствительностью выявлять все компоненты смеси. Однако, к сожалению, известные в настоящее время высокоселективные методы не относятся к числу универсальных они применимы, как правило, для селективного определения только отдельных групп соединений или элементов, детектирование же соединений внутри одной группы, в частности органических соединений, обычно не является селективным. С целью увеличения селективности определения в аналитической практике очень широко пользуются комбинированными, или гибридными, методами, в которых сочетается несколько аналитических методик. Особую и, по-видимому, наиболее важную группу составляют хроматогибридные методы, в которых хроматографические методы анализа объединены с химическими или физическими. Анализ многокомпонентных смесей начинается с разделения их на отдельные компоненты (или группы), после чего проводится идентификация этих компонентов и определяется их содержание. Предварительное хроматографическое разделение смесей позволяет значительно увеличить селективность определения, проводимого с помощью любого, даже малоселективного детектора, поэтому хроматогибридные методы популярны в современной аналитической химии. [c.367]

По причине сильной коррозии лишь очень немногие детекторы пригодны для определения летучих соединений металлов [39]. При детектировании галогенидов металлов с помощью термокондуктометрической ячейки постоянную проблему представляет коррозия нитей и их опор. Поэтому обычно применяют нити из N1 или Р1, а саму ячейку катарометра выполняют из коррозионно-стойкого материала (никель, монель, латунь). Даже плотномер, чувствительные элементы которого не соприкасаются с реакционными соединениями, имеет в этом случае ограниченную ценность, поскольку происходит коррозия металлических стенок. Тем не менее газовые весы Мартина с успехом применяют для анализа иРе и других агрессивных фторидов [40]. Однако для подобных задач, по-видимому, более пригоден чувствительный и селективный пламенно-фотометрический детектор (ПФД), сконструированный Джуветом и Дербином [41] на основе спектрофотометра Бекмана, а также сцинтил-ляционные детекторы и другие устройства, работающие по принципу измерения радиоактивности, которые применил Тадмор в своей работе с галогенидами металлов [42—44]. При этом галогениды помечались радиоактивным изотопом С1. Чувствительность определения Т1Си, АзСЬ и 2гСи с помощью ПФД равна 4-10- , 2-10-9 и [c.131]

Блок-схема экспериментальной установки для бескристального рентгенофлуоресцентного определения легких элементов приведена на рис. 17 [7, 39, 40]. Кювету с анализируемым образцом 3 помещают в гнездо планки 2 из плексигласа. Планка легко перемещается в направляющих 1 измерительного столика, так что при измерениях образец 3 устанавливается всегда в одно и то же фиксированное относительно трубки 10 и детектора 6 положение. Излучение трубки 10, падая на образец, возбуждает в ней рентгеновскую флуоресценцию анализируемых элементов, которая регистрируется счетчиком СРПП-22. Высокая спектральная избирательность обеспечивается режимом трубки, энергетическим разрешением счет чика в сочетании с дифференциальным амплитудным -дискриминатором счетной стойки ССД и селективными фильтрами [38, 42]. Установка обеспечивает воспроизводимость измерений, равную 0,5%. Результаты определения на ней легких элементов в простых по составу полимерных материалах приведены в работах [7, 127—129, 131]. [c.72]