Цианиды определение спектрофотометрическое

Спектрофотометрическое определение (реакция с нингидрином) [119]. Смешивают 1 мл анализируемого раствора, содержащего 0,05—5,6 мкг аминного азота, с 0,5 мл нитратного буферного раствора (pH 5) и 0,2 мл 5%-ного раствора нингидрина в метил-целлозольве. Для приготовления указанного буферного раствора 21,008 г моногидрата лимонной кислоты растворяют в 200 мл воды, прибавляют 200 мл 1 н. раствора едкого натра и разбавляют водой до 500 мл. К 1 мл полученного раствора, содержащего аминокислоту и нингидрин, приливают 5 мл 0,01 М раствора цианида калия и 245 мл метилцеллозольва. Смесь нагревают в течение 15 мин до 100 °С, затем 5 мин охлаждают и разбавляют спиртом до соответствующего объема. Измеряют оптическую плотность при 570 нм (в случае пролина и гидроксипролина при 440 нм). Аналогичный метод описан в работе [120]. [c.174]

Как показано в разд. 14.2, сх-глюкозидаза катализирует гидролиз амигдалина в соответствии с реакцией (14.5). Концентрацию амигдалина можно вычислить как из данных по равновесию, так и методом определения скорости реакции, в то же время определение а-глюко-зидазы как катализатора можно провести лишь вторым методом. Скорость реакции зависит как от количеств субстрата и фермента, так и от наличия в системе ингибиторов или активаторов. Очевидно, что при прочих равных условиях скорость реакции зависит от количества фермента. Учитывая это обстоятельство, Лленадо и Речниц [639] применили цианид-селективный электрод (Орион 94-06А) для определения зс-глюкозидазы. Метод Лленадо и Речница требует меньше времени, че.м флуоресцентный метод Робинсона [640] и спектрофотометрические методы с салицином [641, 642]. [c.208]

В клинических лабораториях. Так как ни гемоглобин, ни оксигемоглобин не являются стойкими соединениями, они не могут быть использованы в качестве стандартов. Часто в качестве стандарта применяют раствор кислого гематина, имеющий коричневую окраску. Исследуемая кровь при этом методе предварительно смешивается с разведенной соляной кислотой. Необходимо, однако, отметить, что указанный метод дает часто ошибочные данные в связи с помутнением растворов вследствие постепенной флокуляции пигмента. Это помутнение означает, что падающий на раствор свет не только поглощается, но и рассеивается [209]. Помутнение растворов может быть обусловлено также липидами крови [210] или флокуляцией белков плазмы [211]. Более надежные результаты получаются при колориметри-ровании щелочных растворов, наилучшим же методом является колориметрическое или фотометрическое определение цианида метгемоглобина [212], образующегося при прибавлении к крови соляной кислоты и цианистого калия [213]. Этот метод был испытан в различных лабораториях, и полученные результаты оказались очень хорошими [214]. Большим преимуществом этого метода является также то, что можно использовать в качестве стандарта циангематин, который имеет такую же окраску и такой же спектр поглощения, как и цианид метгемоглобина. Хорошие результаты при определении гемоглобина дает также газовый метод Ван-Слайка. Содержание гемоглобина в крови нормальных людей при определении указанными методами оказалось равным 15,7—16,1% [215]. Метгемоглобин в присутствии гемоглобина может быть определен путем насыщения крови кислородом или окисью углерода до и после восстановления крови дитионитом (Ыа23204) [216]. Эта соль является одним из немногих восстановителей, которые могут быть использованы для превращения оксигемоглобина или метгемоглобина в гемоглобин, так как большинство других восстановителей одновременно необратимо денатурируют глобин. Однако некоторым недочетом этого метода является то, что небольшие количества неактивного пигмента , не способного присоединять кислород, также превращаются при действии N328204 в гемоглобин [217]. Очень малые количества кислорода и оксигемоглобина могут быть определены полярографическим методом [218]. Карбоксигемоглобин и метгемоглобин можно определять также путем спектрофотометрии в инфракрасном свете [219]. Спектрофотометрические методы применяются и тогда, когда необходимо определить какое-либо производное гемоглобина, находящееся в смеси с другими его производными [171, 220]. [c.255]

Описан очень чувствительный и, вероятно, специфичный спектрофотометрический метод определения цианидов, основанный на их взаимодействии с п-нитробензальдегидом в щелочном растворе с образованием циангидрина, способного при взаимодействии с разными реагентами давать окрашенные соединения [62]. Например, с динитробензолом циангидрин взаимодействует по схеме [c.81]

Титрование кислотами и основаниями можно использовать для определения малых количеств кислот и оснований, однако при концентрации ниже 0,001 М обычно требуется спектрофотометрическое или потенциометрическое определение конечной точки [238]. Некоторые ионные примеси, как галогениды или цианиды, могут быть определень титрованием ионом серебра, но необходимо следить, чтобы отсутствовали органические вещества, способные реагировать с ионом серебра [63, 64]. Аналогично концентрацию ионов серебра можно определить потенциометрическим титрованием хлоридом. [c.274]

Разработан [157] интересный косвенный полярографический метод определения хлоридов и других анионов. Он основан на вытеснении хлоранилат-иона при взаимодействии хлорида с хлор-анилатом ртути. Эта реакция уже упоминалась в связи с использованием ее в спектрофотометрических методах определения хлоридов. Двухэлектронное обратимое восстановление хлораниловой кислоты и хлоранилат-иона [158] нашло практическое применение в работе [157]. Разработанный на этой основе метод позволяет определять 10- —5-10 М хлорида. Авторы отмечают, что преимущество полярографического метода определения хлоридов проявляется при анализе окрашенных соединений. Аналогичные методы описаны для определения цианида, фторида, сульфита и сульфата. [c.319]

Спектрофотометрическому определению бериллия с 8-оксихинальдином [413] мешают > 15 мг Mg и >0,1 мг А1. Поэтому при определении 0,02% бериллия в сплавах магния рекомендовано коллекторное осаждение бериллия с алюминием из аммиачного раствора, а затем отделение алюминия экстракцией 8 оксихинолината хлороформом (см. стр. 134). Небольшие количества алюминия — до 0,100 мг — не мешают определению. Си, Сс1 и Ре можно замаскировать цианидом. [c.181]

Полученное производное анализировалось на колонке (2 м х 2 мм) с 10% 0V-17 на хромосорбе W при использовании ЭЗД (270°С) и азота в качестве газа-носителя. Этот метод дает возможность определять цианид-ионы и в сточных водах. Нижний предел детектирования составляет 0,2 нг N" в 0,1 мл воды, причем полученные результаты хорошо согласуются со спектрофотометрическим определением H N пиридин-пиразолоновым методом. [c.373]

Известно, что хлоранилат применяют для спектрофотометрического определения СГ, 80Г и F. Этот метод применен также для определения цианидов (а также сульфидов и сульфитов) [56]. С применением хлоранилата ртути, в зависимости от выбранной длины волны, удается определять 0,4—4 и 20—200 мкг/мл цианидов. [c.80]

Рассмотрим другую группу спектрофотометрических методов определення цианидов. Показана возможность осуществления реакции нуклеофильного замещения при атаке цианида на органический дисульфид с образованием аниона тиола и замещенного тио-цианата [60] [c.80]

Прямое спектрофотометрическое определение свободной серы основано на измерении оптической плотности раствора серы в м-гексане при 276 нм [23] или в хлороформе при 290 нм [24]. Однако, по данным [25], лучшие результаты получены при экстракции свободной серы трихлорэтиленом и измерении оптической плотности раствора при 264, 310 и 330 нм. Свободную серу определяют также с помощью ацетата таллия(I) [26], металлической ртути [27] или по реакции образования роданида при взаимодействии с цианидом 3] и последующем определении роданида с помощью железа (III. Широкое распространение получили косвенные методы, которые основаны на окислении серы до сернокислого ангидрида или восстановлении до сероводорода с последующим фотометрическим определением. [c.196]

Спектрофотометрические методы определения хлоридов, цианидов, фторидов, сульфатов и сульфитов с использованием хлоранилатов металлов находят широкое применение. Как альтернативный к спектрофотометрическому методу предложено полярографическое определение этих анионов, основанное на замещении ими хлоранилат-ионов [69]. В этом методе использовано обратимое двухэлектронное восстановление хлоранилат-иона на ртутном капающем электроде [70]. Полярографический ток пропорционален концентрации анализируемых ионов, для сульфитов такая зависимость соблюдается в интервале их концентраций 5-10 — 5-10 М. В качестве реагента используют хлоранилат ртути. Для замедления окисления сульфита к анализируемому раствору прибавляют глицерин. Метод применяют, если анализируемый раствор содержит окрашенные ионы. [c.591]

Окисление или восстановление в газовой фазе происходит значительно быстрее, однако эти методы также имеют ряд недостатков. Скорость превращения серы в двуокись серы зависит от температуры в реакторе и от концентрации кислорода в газе-носителе. В результате восстановления серы образуется сероводород, содержащий примеси НС1, НВг, H N и т. п., если в молекулу анализируемого вещества входят хлор, бром, азот и др. Сероводород трудно отделить от этих примесей, особенно в малых пробах массой порядка микрограмм. В результате методы становятся неспецифичными для определения HjS. Кулонометрическое определение серы также затруднено в присутствии иодида и цианида [283, 244]. Спектрофотометрические методы недостаточно точны и чувствительны, кроме того, эти методы с трудом поддаются автоматизации. [c.96]

Цианистый водород при содержаниях О—2 мг/л можно экстрагировать из водных растворов с помощью 1,1,1-трихлорэтана, что позволяет отделить его от свободных и комплексных цианидов. Определение заканчивают спектрофотометрически. [c.74]

Методом катодно-лучевой полярографии определено содержание цианидов в воде (>0,05 мкг/мл). Определению не мешают большие содержания хлорида, мешают свободные хлор, бром и иод [87]. Описан косвенный полярографический метод [88], основанный на выделении хлоранилат-иона цианидом из хлорани-лата ртути, как и известные спектрофотометрические методы определения F, СГ, .N и sol. Концентрацию хлоранилат-иона определяют по волне двухэлектронного восстановления на капающем ртутном электроде. Ток восстановления пропорционален концентрации цианида. [c.84]

В литературе описаны и другие методы анализа цианкобаламина, в частности спектрофотометрический [604 — 607], полярографический [608], определение содержания кобальта [609 - 611]. Известно также, что каждый грамм-моль цианкобаламина дает 1 г-моль цианида [612, 613), поэтому цианид-селективный электрод можно использовать для анализа цианкобаламина [602]. H N можно количественно выделить из цианкобаламина а) восстановлением аскорбиновой кислотой, раствором хлорида олова(П) в соляной кислоте или гипофосфитом [c.201]

Описан также спектрофотометрический метод одновременного определения таллия, висмута и свинца, основанный на обнаруженной ранее способности хпорокомплексов этих элементов давать характерный максимум светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. В условиях определения таллий (I) показывает максимум светопоглощения при 245 ммк, висмут (III) при 327 ммк, а свинец (II) при 271 ммк. При наличии мешающих ионов таллий, висмут и свинец рекомендуется предварительно выделять в виде дитизонатов из раствора цианидов. Влияние олова (II), которое при этом не отделяется, можно свести к минимуму окислением его до четырехвалентного состояния. Для определения малых количеств таллия, порядка микрограммов, успешно применяется иодо-метрическое и броматометрическое титрование 0,001 н. растворами. Доп. перев. [c.543]

Комплекс Hg —ЭДТА используют для спектрофотометрического определения бромида и иодида кроме того, было найдено [27], что иодид реагирует с комплексом Hg —1,2-диаминоцикло-гексан—тетрауксусная кислота. Иодидный комплекс образуется за 10 мин при pH = 8,9—9,8, светопоглощение измеряют при 255 нм. Этим методом можно определять 0,03—1,5 мг иодида. Определению мешают роданид, цианид, аммоний, серебро, медь, сульфид, тиосульфат, железо и ртуть. При концентрации, превышающей 15 мкг в 50 мл, бромид мешает определению. [c.389]

В аналитической химии в качестве реактива для обнаружения d, Сг, Си, Fe, Hg, Mo для фотометрического определения Hg. Ag, Pb, Zn в качестве адсорбционного индикатора в меркурометрических определениях галогенидоа и цианидов для спектрофотометрического определения рутения (П1), [c.145]

При сравнении измеренного спектрофотометрически сродства ингибитора к каТалазе со сродством, определенным при помощи, кинетических измерений, были обнаружены некоторые интересны особенности. Кейлин и Хартри [17] показали, что азид-ионы и гидро-ксиламин являются значительно более эффективными ингибиторами,, чем можно было бы предположить исходя из сродства этих соединений к ферри-каталазе. Их результаты даны в табл. 7, где в первой колонке приведена концентрация КаН.,, КН,ОН и K N в молях на 1 л, необходимая для подавления реакции на 50% во второй колонке приведены полученные спектроскопическим методом данные об относительном сродстве этих трех соединений к каталазе, а в третьей колонке даны константы диссоциации комплексов с азид-ионом и гидроксиламином, рассчитанные по определенной спектрофотометрически Чансом [68] константе диссоциации комплекса с цианид-ионом. Если азид-ионы и гидроксиламин проявляют свое ингибирующее действие единственно лишь посредством соединения с ферри-каталазой,. то молярная концентрация, необходимая для подавления реакции на [c.213]

Некоторые исследователи изучали вопрос о возможности автоматического определения углеводов. Из спектрофотометрических методов можно использовать окисление глюкозы гексацианоферратом (III) с последующим измерением уменьшения поглощения раствора. Из электрометрических методов определения глюкозы наиболее удобным является измерение окислительно-восстановительного потенциала системы феррицианид/ферро-цианид. Портер и Сойер [76] определяли содержание углеводов в кормах после гидролиза методом редокс-потенциометрии при окислении и гексацианоферратом (III). Этим методом можно проанализировать 40 образцов в час и определить содержание декстрозы в количестве 0,0025—0,5%. Ленадо и Рехниц [77] описали автоматический ферментный метод определения глюкозы в сыворотках, основанный на следующих реакциях [c.552]

Значите.льно чаще используют комплексон III в качестве маскирующего агента для устранения мешающего влияния катионов при определении серебра весовым [603—610], колориметрическим [611, 612] и спектрофотометрическим [613—618] методами. В присутствии комплексона III возможно определение серебра титрованием в щелочной среде раствором цианида калия в присутствии индикаторов [619] или с помощью и-диметиламинобензилиденроданида [620]. Описано также потенциометрическое и амперометрическое определение серебра [621—623]. Комплексон III обеспечивает селективную экстракцию серебра из растворов в присутствии ряда катионов — Си , , [c.307]

В обзоре [3] критически сопоставлены спектрофотометрические методы определения цианидов (до 1962 г.). Методы разделены на три группы основанные на реакции Кёнига, включающие образование комплексов металлов и разные методы. [c.77]

Предложена методика спектрофотометрического определения цианидов, основанная на измерении интенсивности красной окраски хелатного соединения трис—(1,10-фенантролин) железа (2+) с тиоцианатом, образующимся при взаимодействии цианида с серой в нитробензоле. Мешающее влияние оказьтает присутствие сульфатов, фосфатов, боратов, ацета-. ТОБ, фторидов, а также катионов Са, Му, AI. Снижает точность анализа наличие иодидов, хлоратов, сульфидов, а также катионов Оптическая плотность измеряется при Л =516 нм. Максимально определяемая концентрация цианида 4 10 М, точность анализа - 2-3% . [c.28]

Предложена модификация метода, в которой вытесненный роданид экстрагируют нитробензолом в виде ионного ассоциата с 1,10-фенантролинатом железа (П1) и определяют спектрофотометрически [75]. Закон Бугера — Ламберта — Бера выполняется в интервале 0,8—5,6-10 М С1 . Окраска стабильна, чувствительность метода выше чувствительности метода, основанного на применении роданида ртути(II)-железа (III). Большие количества сульфата, фосфата, фторида, карбоната, К , Na, NHI и ацетата оказывают незначительное влияние, а бромид, иодид, цианид мешают определению. [c.304]

Критический обзор классических (визуальных) п инструментальных методов открытия и определения цианидов приведен в работах I82, 221, 491, 778]. Наряду с методами осаждения, потен-циометрии, полярографии, амперометрии, визуальной титриметрпи для определения малых количеств цианид-ионов применяют спектрофотометрические и флуориметрические методы. В большинстве [c.103]

Ослабление поглощения комплексных солей ртути. Разработан спектрофотометрический метод определения GN -hohob, основанный на уменьшении поглощения этилендиаминтетраацетата ртути [151] при 250 нм. Уменьшение оптической плотности в присутствии цианидов пропорционально концентрации GN в интервале 0,2—24 мкг/мл (молярный коэффициент погашения —1260). Реакция завершается за 2 — 3 мин. в фосфатной буферной среде с pH 6—8. Мешают определению S N, Вг", J-, Си +, [c.104]

Косвенное спектрофотометрическое определение цианида в ультрафиолетовой области выполняется также с помощью иодид-ного комп.иекса состава [HgY(J)] (где Y — ЭДТА) [241]. Устойчивость цианидного комплекса [HgY( N)] значительно выше устойчивости иодидного комплекса, и поэтому N" количественно вытесняет J. По уменьшению оптической плотности раствора [HgY(J)] " при 260 нм после добавления N определяют содержание цианида (в пределах 2,5—280 мкг N /50 мл). [c.104]

Серу (до 2-10 %) можно определить по реакции ее ацетонового раствора с цианидом, в результате чего образуется роданид, который затем переводят в красный комплекс Ре(П1) [40]. При реакции тетратионата с цианидом также образуется роданид описан аналогичный спектрофотометрический метод определения тетратионата, основанный на получении роданида трехвалентного железа [41]. Эту реакцию дают и высшие поли-тнонаты. При нагревании серы с расплавленным бензоином образуются бензил и сероводород. Последний можно обнаружить в виде черного пятна на свинцово-ацетатной бумаге. Эта реакция специфична для серы [42]. [c.304]

В последние 15—20 лет опубликован ряд статей, посвященных этому методу. Наибольший интерес представляет вариант метода с отгонкой алкилиодида, который поглощают пиридином и титруют раствором гидроксида тетрабутиламмония [209]. При Т1оглош,ении алкилиодида известным количеством бензола и прн взаимодействии его с анилином образуется четвертичный иодид анилиния, который можно оттитровать стандартным раствором метилата натрия [210]. Метод пригоден для определения алки-диодпдов, содержащих 4—20 атомов углерода. Если алкилиодиды поглош ать раствором а-пиколина, то образуется соответству-юш,ая четвертичная соль, которую переводят в окрашенный продукт, пригодный для спектрофотометрического определения. С этой целью его обрабатывают щелочным реагентом, который содержит метанол, 2,7-диоксинафтол, гексацианоферрат(П1) калия и цианид калия [211]. При наличии в молекуле метокси- и этоксигрупп образующиеся алкилиодиды можно разделить, ис пользуя их разную растворимость в смеси триэтаноламина нитробензола [212]. Чувствительность этого метода можно п высить, если образующийся в иодат-иодидной реакции иод г ком азота выдувать из кипящего раствора, улавливать и повтор но окислять до иодата. Такая методика позволяет в 36 раз > личить концентрацию исходного иодида [212]. [c.478]