Спектры поглощения методы получения

Рис. 21. Спектры поглощения прогестерона в гексафторбензоло, полученные Фурье-преобразованием сигнала спада свободной индукции, накопленного за 500 импульсов (а) и за одинаковое время стационарным методом (б).

Можно выделить две основные группы спектроскопических методов исследования молекул. К первой группе относятся методы, включающие различные способы получения отдельных участков ультрафиолетового (УФ), видимого и инфракрасного (ИК) спектров поглощения молекул вещества. К ней примыкает также метод комбинационного рассеивания света (КРС). Методы этой группы классифицируются либо по принадлежности исследуемого излучения к различным участкам шкалы электромагнитных волн (УФ-видимые, ИК-спектры), либо по характеру соответствующих движений и состояния молекул (электронные, колебательные и вращательные спектры). [c.50]

На рис. 8, а —г представлены спектры поглощения пленок, полученных таким способом и подготовленных для спектроскопических исследований по методу, описанному в разд. VI. 3 и [c.357]

О распределении групп во внутренних сферах того и другого центральных ионов судят иа основании методов получения и в результате изучения физико-химических свойств изомеров (спектры поглощения, рентгенографический метод). Сравнительно недавно для изучения строения координационных изомеров и полимеров стали применять ионообменные смолы. [c.73]

Колебательная инфракрасная спектроскопия (ИК-спектроскопия) наряду с электронной спектроскопией в видимой и ультрафиолетовой области — один из важных источников информации о строении молекул. Для получения инфракрасных спектров поглощения используют специальные приборы — инфракрасные спектрометры. Принцип действия их сходен с принципом действия спектрофотометров. Однако для этой области спектра используются специфические источники излучения, специфические методы регистрации излучения и специальные материалы для призм и кювет. [c.155]

Торий Z 90). Исследованию спектра тория посвящен целый ряд работ [96-102] Спектр поглощения его получен методом подводной искры и взрыва проволочек. Фредом проведено разделение линий тория на линии, [c.303]

Строение молекул изучают физическим и химическим методами. Из физических свойств наибольшее значение имеют погло-ш,ение и отражение различных излучений (рентгеновские, электронные, нейтронные лучи), спектры поглощения и испускания широкого диапазона частот, магнитные и электрические взаимодействия (магнитная восприимчивость и проницаемость, электрические моменты диполей и поляризация), механические, тепловые, электрические и др. Для заключения о строении вещества сопоставляют информацию, полученную разными методами. Рассмотрим некоторые физические методы исследования. [c.63]

Спектрографы служат, главным образом, для работы с эмиссионными спектрами. В абсорбционной спектроскопии фотографические методы регистрации применяют в настоящее время сравнительно редко. Тем не менее любой спектрограф может быть легко использован для получения спектров поглощения, если только имеются источник сплошного излучения и кюветы для работы в соответствующей области спектра. Обычно все спектрографы снабжаются комплектом приспособлений, которые рассчитаны для работы со спектрами испускания, однако для некоторых из них выпускают и абсорбционные комплекты. [c.125]

Дифференциальный метод применим к случаю, когда частично накладываются спектры поглощения реагента и образуемого с ним окрашенного комплексного соединения. Нужно измерить оптические плотности растворов реагента (Ох) и полученного с ним соединения (О ) во всей области видимого спектра по отношению к оптической плотности растворителя 0 ). Даже если реагент в избытке (1 50 1 100), то С реагента в комплексе можно пренебречь при малых концентрациях анализируемого вещества и считать О —т. е. разность О2—Ох равна поглощению раствора комплексного соединения. Кривая светопоглощения комплекса (1). [c.488]

Основная помеха при сильной растяжке ординаты спектра — наличие наклонной (неровной) нулевой линии и большого фона, что может быть обусловлено такими факторами рассеяние света, наличие интерференционных полос, поглощение растворителя матрицы или примесей, край поглощения кюветы. Большинство искажений можно исключить, производя при помощи ЭВМ вычитание спектров. Одним из преимуществ метода получения разностных спектров при помощи ЭВМ по сравнению с обычной дифференциальной ИК-спектроскопией является возможность применять его при любом способе приготовления образца. [c.768]

Важной модификацией метода разряда является метод послесвечения (рис. 3). Здесь непрерывный разряд поддерживается в боковой трубке 5 основной поглощающей кюветы смесь исходного исследуемого соединения и инертного газа пропускается через этот разряд, а затем через поглощающую кювету. В разряде образуются свободные радикалы при достаточно большом времени жизни их спектр поглощения может быть получен в поглощающей кювете в условиях, свободных от воздействия различных явлений, протекающих в самом разряде. [c.15]

В заключение хотелось бы упомянуть еще один метод получения спектров поглощения свободных радикалов исследование спектров далеких звезд. В этих спектрах имеются особенности, которые определенно могут быть приписаны поглощению в межзвездной среде. Помимо ряда свободных атомов, в межзвездной среде были однозначно идентифицированы радикалы СН, СН+, СЫ и ОН. Концентрация их, конечно, чрезвычайно мала порядка одной молекулы в кубическом метре. В спектрах межзвездного поглощения наблюдаются некоторые дополнительные особенности, не поддающиеся идентификации, но, по-видимому, весьма вероятно, что они также обусловлены присутствием в межзвездной среде ряда свободных радикалов или ионов. [c.17]

Таким методом в Гиредмете с помощью двухлучевого спектрофотометра иК-Ю был получен спектр поглощения, приведенный на рис. 28 в приложении 1, [c.79]

Рис. 6. Спектры поглощения воды в растворах, полученные расчетным методом в предположении, что число молекул воды, связанных с одной (вертикальная штриховка) н с двумя (горизонтальная штриховка) молекулами растворителя, равны между собой

Спектроскописты часто сталкиваются с необходимостью исследовать полимеры, которые плохо или совсем не растворяются. В таких случаях невозможно приготовить осаждением из раствора тонкие пленки для получения обычных спектров поглощения. Метод НПВО оказывается при этом единственным, который позволяет иногда достаточно легко получить спектр полимера. Примером такого полимера может служить Surlyn , представляющий собой обогащенный ионами полиэтилен, выпускаемый фирмой Du Pont . Его спектр НПВО приведен на рис. 9 (кристалл KRS-5). [c.310]

Дигидрат может быть получен только в виде порошка (сушкой тригидрата при 100°С). В спектре флуоресценции этого соединения обнаружено 74 полосы, 60 из которых могут быть разбиты на 12 серий с Av = 876h-883 см К Спектр поглощения был получен методом отражения. Этот метод менее удовлетворителен, чем метод пропускания на монокристаллах. Поэтому удалось идентифицировать лишь 4 серии. [c.63]

Авторы работы [120] еще раз подчеркнули удобство метода абсорбционной спектроэлектрохимии с фиксированным потенциалом (при снятии спектров поглощения) для получения термодинамических (или близких к ним) потенциалов систем, для нахождения числа электронов, участвующих в окислительно-восстановительных процессах, и одновре.менного описания всей системы, в том числе и электрогенерированных интермедиатов. [c.55]

С использованием индивидуальных образцов выяснено, что различные АПАВ в определенных условиях образуют с катионным красителем МС ионные ассоциаты (ИА), экстрагируемые из водной среды хлороформом. Спектры поглощения ИА, полученные в оптимальных условиях комплексообразования, сходны между собой и имеют максимум при 652 нм. Соотношение компонентов в ИА, определенное спектрофотометрически по методу изомолярных серий, равно 1 1. Наличие четкого максимума на кривой изомолярной серии свидетельствует о прочности ИА. [c.83]

Эффективность первичного возбуждения Р нее связь с молекулярной структурой. Метод определения эффективности, описанный в разделе III, 2 и приводящий к уравнениям (1) и (2), является только первым шагом на пути к решению проблемы. Величина РС для различных сцинтилляторов может быть определена экспериментально путем сравнения эффективностей сцинтилляции и фотофлуоресценции при возбуждении в каждом случае только растворителя. Коэффициент внутренней конверсии С может быть вычислен из данных о спектре поглощения растворителя. Полученные при этом данные о величинах Р для различных молекул могли бы дать четкий критерий того, является ли параметр Р приблизительно не зависящим от замещения алкильными группами в циклических ароматических системах. [c.222]

Так как стандартные определения содержания, масла при составлении, спецификации отнимают много времени и плохо воспроизводимы (в пределах от 0,1 до 1,0% вес.), был предложен метод ультрафиолетовых спектров поглощения. Удельное поглощение на длине волны 230 m/t является надежной характеристикой содержання масла в парафинах из любого сырья или из парафинов, полученных в результате переработки (например, полученных при депарафинизации растворителя), из которых масло было выделено физическими методами без селективного разделения по типам колец углеводородов. Удельное поглощение парафинов на 230 m/t прямо пропорционально содержанию масла, как это установлено стандартным методом ASTM 721-47. Для данной фракции отклонения составляют около [c.289]

Для получения количественных данных из спектров твердых веигеств применяют метод прессованных таблеток. Несколько миллиграммов вещества тщательно растирают примерно с 0,3 г совершенно сухого бромида калия и с помощью ручного пресса получают тонкий диск, для которого записывают спектр поглощения. Во время прессования образец желательно вакуумировать, при этом получаются почти прозрачные таблетки, представляющие собой 0,1—0,5%-ный твердый раствор вещества в бромиде калия. [c.209]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Для малорастворимых твердых веществ можно получить отражательный спектр. При интенсивном измельчении твердого вещества уменьшается часть светового потока, отражающаяся от его поверхности, а большая часть падающего света проникает и глубь вещества. Эта доля частично поглощается, а частично, после м-ногократного отражения снова диффузно выделяется через поверхность вещества наружу. При таком внутреннем отражении ослабляются участки спектра, связанные с абсорбцией света молекулами. Для дальнейшего уменьшения поверхностного отражения порошкообразное вещество можно смешать с веществом, индифферентным в используемой спектральной области (белый стандарт), и получить известную аналогию с раствором вещества. Отражательная спектроскопия пригодна также для получения спектров поглощения малорастворимых веществ. Этот метод применяют в основном при исследовании состава красок и строения неорганических твердых соединений. Абсорбция света окрашенными катионами зависит от различных факторов от координационного числа, симметрии молекулы и межатомных расстояний в кристаллической решетке соединения. По изменению абсорбции можно сделать выводы об изменениях, происходящих в решетке соединения при включении посторонних ионов. [c.355]

В табл. 19 приведены для различных комплексов определенные из спектров поглощения величины Д, вычисленные значения Р и данные о спиновом состоянии иона, полученные из магнитных измерений. Как видно, приведенные в табл. 19 сведения находятся в соответствии о вышеизложенным. Таким образом, теория кристаллического поля ус> танавливает количественную взаимосвязь между магнитными и спектральными характеристиками комплексов, что не удается сделать с помош,ью метода валентных связей. [c.224]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Вплоть до середины 1960-х годов изучение ИК-спектров поглощения доминировало в ИК-спектральных методах анализа, поскольку получение ИК-спектров испускания или отражения методически оказывалось более сложным, особенно при анализе спектров водных растворов. Ситуация несколько изменилась к лучшему после того, как в 1960 г. Фаренфорт и [c.45]

Для получения высококачественного ИК-спектра поглощения инача-ле испытывают обе методики — прессования с КВг и растирания с вазелиновым маслом. Если в обоих случаях получают идентичные спектры (по положению и относительным ингенсивностям полос поглощения), то в дальнейшем для анализа используют спектр, полученный методом прессования с КВг. Если же спектры, записанные с применением двух указанных методик, оказываются неодинаковыми (появляются или исчезают полосы поглощения, меняется их относительная интенсивность), то это, скорее всего, означает, что анализируемое вещество провзаимодей-ствовало с КВг, от методики прессования следует отказаться и отдать предпочтение методике растирания с вазелиновым маслом. [c.584]

Образование комплекса между 1,10-фенантролином и ионами Ре + значительно ускоряется при pH 4,0—4,2. Вследствие этого процесс измерения интенсивности источника света ферриоксалатным методом можно ускорить. В качестве быстродействующего ферриоксалатного актинометра используют смесь 0,12 М раствора ферриоксалата в 0,1 н. серной кислоте, раствор б и раствор ацетатного буфера в отношении 5 2 3. Для поддержания нужного pH (4,0—4,2) необходимо использовать буферный раствор большой емкости. Далее из полученного раствора отбирают объем в кювету для облучения, измеряют оптическую плотность раствора при 1 = 510 нм. Образец облучают через различные промежутки времени, записывая каждый раз спектр поглощения. Строят зависимость оптической плотности от времени и определяют интенсивность источника света по формуле [c.257]

В поглощении в электрических разрядах. В 1934 г. Олденберг [106] впервые наблюдал спектр радикала ОН, образующегося в разряде через влажный водород. В 1950 г. Барроу и сотр. [85] впервые получили в разряде через смесь фторуглеродов спектр поглощения многоатомного свободного радикала СРз- Недавно в нашей лаборатории был развит метод импульсного разряда для исследования спектров поглощения свободных радикалов суть метода иллюстрируется рис. 2. Импульсный разряд пропускается через поглощающую кювету Р, а второй импульс проходит через разрядную трубку 5, которая служит источником непрерывного излучения в опытах с поглощением. Интервал времени между двумя импульсами может изменяться с целью получения спектра поглощения в момент достижения наибольшей концентрации исследуемого свободного радикала в кювете Р. Импульсный разряд благодаря созданию высокой плотности тока в большом объеме исходного соединения дает значительно более высокую мгновенную концЫтрацию свободных радикалов (включая молекулярные ионы), чем обычный разряд. Таким путем были обнаружены спектры нескольких свободных радикалов и молекулярных ионов. [c.15]

Спектры поглощения водных растворов приведенных веществ обнаруживают характерный четкий максимум поглощения, находящийся в диапазоне 220—290 нм, точное местоположение которого зависит от вида и расположения заместителей в бензольном кольце. Абсолютная величина поглощения зависит от концентрации ингибитора и с переходом от дициклогексиламина к циклогексила-мину и далее к щелочным металлам растет, что отчетливо видно из графиков (рис. 27). Таким образом, метод спектрофотометрического определения производных бензойной, нитробензойной и динитробензойной кислот в антикоррозионной бумаге сводится к экстрагированию их из бумаги, фотометрированню полученного экстракта для получения оптической плотности при длине волны максимума [c.136]

ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов (время жизни от долей до 10" с), основанный на возбуждении молекул мощным световым импульсом. Сочетает возможность мгновенного (за время светового импульса) получения активных частиц с регистрацией их во времени. Возбуждение осуществляется светом импульсной лампы за Ю - — 10 с или лазерами за 10" — 10 с. Наиб, распростр. методы регистрации — спектрофотометрич. (осцил-лографич.) и спектрографический с помощью спектров поглощения в видимой и УФ областях. Спектрофотометрич. регистрация совместно с примен. приемов увеличения отношения сигнал/шум позволяет исследовать короткоживу-щие частицы с конц. до 10 моль/л. Для регистрации примен. также методы люминесценции, ЭПР, масс-спектрометрии и кондуктометрии. С помощью И. ф. изучены св-ва большого числа нестабильных своб. радикалов, ионов, ион-радикалов, триплетных состояний, эксимеров и эксиплексов исследуются механизмы фотохим. и фотобиол. процессов. В квантовой электронике И. ф. примен. для изучения роли триплетных состояний в процессах генерации, а также для исследования механизма фотодеструкции и нахождения путей фотостабилизации молекул активных сред в жидкостных лазерах. [c.218]

Атомную структуру в-ва можно исследовать с помощью т. наз. EXAFS-метода (рентгеновской спектроскопии на краю поглощения), в к-ром исследуемое в-во облучают синхротронным излучением с длиной волны, соответствующей краю полосы поглощения к.-л. атома (или атомов) в структуре. Тогда по полученному спектру поглощения получают данные о расположении атомов в окрестности выбранного атома (атомов). [c.100]

С. о.-единств, метод получения количеств, оптич. характеристик в-в, для к-рых по тем или иным причинам (вследствие очень сильного поглощения, невозможности получить тонкие слои и т. п.) не м. б. получены спектры пропускания. Все физ. тела, к-рые сами не излучают в видимой области спектра, могут наблюдаться вследствие характерного для них спектра отражения. С. о. применяют для определения оптич. постоянных в-в, для нсследовагая тонких пленок, в частности в оптич. пром-сти и микроэлектронике. [c.396]

Началу широкого применения уравнений макроскопической теории способствовали работы Крупна [33], Парседжиан и Нинхзма [34, 35], предложивших ряд упрощенных методов расчета функций е (г ). В этих работах было показано, что для получения вполне надежных результатов можно ограничиться учетом нескольких, основных полос в спектрах поглощения. В первом приближении достаточно учесть дипольную релаксацию, отвечающую области частот а>а 10 рад/с, резонансное поглощение в инфракрасной (о1[, 10 ч- 10 рад/с) и ближней ультрафиолетовой ((Ое — [c.83]