Донорность растворителя

Гидроочистка, гидрокрекинг Легкий гидрокрекинг с донорным растворителем [c.72]

Кислоты, содержащие полярную связь Н—А, при взаимодействии с донорным растворителем Д образуют ионные пары ДН+А", которые в свою очередь могут диссоциировать в полярных средах. При этом в растворах нельзя обнаружить свободных ионов Н" . [c.125]

Разнообразие основных растворителей определяется относительно большим числом элементов, атомы которых могут выступать в роли доноров электронов. Поэтому целесообразнее всего в основу классификации донорных растворителей положить привычную номенклатуру органических соединений . Вот почему подразделения основных растворителей будут обозначаться знакомыми терминами амины , эфиры и т. д. [c.41]

Силу донорных растворителей определяют энергией, с которой их молекулы взаимодействуют с электроноакцептором-кислотой. Чаще всего в роли последнего выступает, разумеется, протон, так как водородные кислоты, заметим это еще раз, все же — самые распространенные представители этого класса. [c.41]

Вторая подгруппа донорных растворителей объединяет жидкости, основность которых обусловлена атомом кислорода. Впрочем, далеко не каждый атом кислорода, входящий в молекулу органического соединения, может проявлять электронодонорные свойства. Все зависит от того, в какой химической связи находится этот элемент. [c.42]

Аналогично в основном (донорном) растворителе процесс гетеромолекулярной ассоциации будет протекать по схеме [c.52]

Свойства. Светло-желтое кристаллическое, даже при комнатной температуре заметно летучее вещество, 135°С (с разл.). Обладает типичным удушающим запахом, характерным для легколетучих РРз-производных. В атмосфере N2 при —20°С хранится неограниченно долго, при комнатной температуре, однако, неустойчив, а иа свету разлагается в течение нескольких дней. Без каких-либо химических превращений растворяется только в насыщенных углеводородах. В кислород- или азотсодержащих донорных растворителях происходит образование ониевых солей. Это указывает на сильный кислотный характер V(PPa)sH. ИК (газ) 911 (оч. с.), 846 (с.) [v(PPa)] см- . [c.2077]

Бром непосредственно взаимодействует со многими элементами, но его активность по отношению к металлам нередко преувеличивают. Если образующийся бромид нерастворим в броме или если эквивалентный объем металла меньше, чем продукта реакции, то взаимодействие не происходит вовсе или же идет очень медленно. В отсутствие влаги к действию жидкого брома устойчивы Li, Na, u, Ag, Mg, Zn, Pb, Ta, металлы триады железа и платина. На Fe, Со и Ni влажный бром на холоду действует медленно, но интенсивно разрушает их при нагревании. В нагретом броме корродирует даже платина. К, s, Au, Al, Sn и Sb активно реагируют с бромом на холоду. В присутствии электроно-донорных растворителей круг металлов, взаимодействующих с бромом при обычной температуре, значительно расширяется. [c.15]

Примером, иллюстрирующим зависимость процессов замены гидратной оболочки на сольватную (из молекул неводного растворителя) от донорности растворителя, может служить рис. 20, на котором константа процесса. пересольватации С1(Н20)-+5- - С1(5) - -Н20 представлена как функция параметра основности Ег растворителя (см. параграф 1.4.2) [169]. [c.53]

Пентагалогениды элементов V группы — фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия и тантала — дают соединения состава 1 1с простыми эфирами [769], со сложными эфирами [307, 369], альдегидами и кетонами [818], бензоилхлоридом [465, 1108], ДМФ [1111, 996], АН [1195, 647, 666, 986], ДМСО и дифенилсульфоксидом [1111, 1016]. Способностью к четко выраженному комплексообразованию с донорными растворителями обладают оксигалогениды элементов V группы, которые образуют соединения состава 1 1с ГМФТА (365, 1 2 и 1 3 — с ДМСО [759, 1114]. [c.55]

Комплексные соединения галогенидов и межгалоидных соединений с различными органическими донорными растворителями весьма разнообразны. Подробный обзор исследований систем межгалоидное соединение — органический растворитель дан в работе Я. А. Фиалкова [570] обзор литературы по молекулярным комплексам Ь с различными донорными растворителями — в [57]. [c.56]

Как отмечалось, задача оптимизации перечисленных свойств рациональнее всего может быть решена составлением смешанных растворителей. При этом надо учесть, что при достаточной концентрации (>0,2—0,3 мольн. доли) донорного растворителя во втором, индифферентном, основность смешанного растворителя можно считать постоянной (поскольку остается постоянной энергия сольватации),. [c.133]

В качестве первого использовался диметилацетамид (ДМА), выбор которого определялся следующими факторами 1) в диметилацетамиде и других донорных растворителях изучено состояние РеСЬ и описан процесс комплексо-образования ионов железа Ре+ с галогенид-ионами [3] [c.124]

Таким образом, источником водорода является донорный растворитель, который может быть регенерирован и использоваться повторно. [c.278]

Если нафталин, растворенный в донорном растворителе, таком, как эфир или тетрагидрофуран, обработать натрием, то он образует отрицательно заряженный ион нафталина [25, 26] [c.213]

Влияние комплексообразования на кинетич. параметры роста цепи к и константы сополимеризации) объясняется изменением активности мономера и радикала вследствие изменения сопряжения и полярности. Эффекты, связанные с комилексообразованием первого типа, проявляются, в частности, при Р. п. мономеров с электроноакцепторными заместителями в среде донор-ных растворителей. Напр., при полимеризации метилметакрилата в ароматич. растворителях к уменьшается в 1,5 раза с увеличением донорности растворителя в ряду бензонитрил — бромбензол — хлорбензол — бензол. Др. пример — активация этилена и диенов при гомо- и сополимеризации в присутствии ионов серебра. [c.135]

Как было указано, различные растворители изменяют химические сдвиги водородов пиррола. Этому влиянию растворителей посвящен целый ряд работ [30, 87], в которых оно объясняется различием водородных связей. В донорных растворителях (например, ацетоне, ацетилацетоне и пиридине) сигналы смещены в область слабого поля и химический сдвиг между а- и р-водородами возрастает, в то время как в бензоле сигнал от а-водорода до та- [c.436]

Эти катионы дестабилизируются при переносе из воды в ацетонит-рил. Мягкие кислоты Ag+ и Си+, однако, сильнее стабилизируются N-донорными растворителями [11]. Для всех растворителей ослабление стабилизации катионов щелочных металлов происходит в ряду Li+ > Na+ > K+ > Rb+ > s+. [c.314]

Теперь сопоставим силу солей, образованных разными катионами с одним и тем же анионом, в основных (донорных) растворителях. Здесь с увеличением собственного ионного радиуса катиона, то есть с уменьшением их кислотности, степень сольватации будет уменьшаться. Вот почему реальный радиус сольватирован-ного иона (эффективный ионный радиус) в ряду Ь " — Сз" будет падать и, следовательно, в соответствии с законом Кулона энергия притяжения катиона к аниону будет увеличиваться. Прогноз сила электролитов в ряду — СзА в основных растворителях должна падать. Эксперимент в тетрагидрофуране (основный растворитель) константы диссоциации фторидов лития, натрия и цезня равны, соответственно, 4-10 , 6,4-10 и 1.4-10 [c.58]

Предполагают, что в системах иод-донорные растворители наряду с "внешним" комплексом 812 с переносом заряда существует и внутренний комплекс [81] . Первому из этих комплексов соответствует коротковолновая полоса, второму - длинноволновая. Соотношение между этими двумя типами комплексов определяет величину сдвига полосы поглощения. Комплексы иода с анилином, его метилзамещенными, а также с трифениларсином, трифенилстибином не могут быть отнесены к а-комплексам. По-видимому, их следует считать соединениями смешанного типа ка. В работе [32] оценено влияние растворителей на сдвиг полос поглощения иода с использованием полипараметрического корреляционного анализа. Применение уравнения Коппеля-Пальма, [c.23]

Большое значение имеют эффекты сольватации. Было показано, что реакционная способность различных анионов может изменяться [157]. Известно, что водородная связь понижает реакционную способность нуклеофильных частиц. Поэтому присутствие спирта в реакционной смеси может замедлять реакцию. Для алифатических сшхртов с нормальными цепями это обстоятельство не иредставляется особо важным с препаративной точки зрения, так как даже в присутствии избытка спирта протекает полный алкоголиз при комнатной или близкой к комнатной температуре. Это, однако, не наблюдается для реакций с фенолами. Недавно было установлено [135], что реакцию с феноксидом натрия можно ускорить проведением ее в тетрагидрофуране. который не только не может образовать водородную связь с анионной частью этого реагента, но, возможно, довольно прочно соединяется с ионом натрия и, таким образом, повышает еще больше реакционную способность реагента. До сих пор мало изучена истинная природа этого нуклеофила. Реагенты этого типа часто существуют в растворе в различных степенях агрегации и спаривания ионов. Явление координации ионов металла с донорными растворителями, например тетрагидрофураном, по сравнению с инертными растворителями (бензолом) должно ослаблять степень агрегации и облегчать разделение пар ионов, каждый из которых способен увеличивать реакционную способность реагента. Очевидно, следует ожидать [c.55]

Е = Р, Аз К СНз, С2Н5, СбНб) были использованы два варианта указанного выше метода. Первый заключается в использовании донорного растворителя — диглима с его высокой температурой кипения (160°) [17]. Второй — в проведении реакции в запаянной [c.272]

В соответствии с наиболее общей классификацией все растворители целлюлозы целесообразно разделить на два типа водные и неводные системы. По химическим свойствам (в соответствии с концепцией кислотно-основного взаимодействия) растворители целлюлозы, как вообще все растворители, можно условно подразделить на три класса основные (донориые) кислотные (акцепторные) нейтральные (индифферентные). Донорные растворители преимущественно сольватируют катионы, акцепторные [c.556]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Исходя из современных представлений о природе образования электролитного раствора, растворимость должна определяться энергией кристаллической решетки электролита, энергией специфической сольватации в системе и диэлектрической проницаемостью растворителя. Анализ данных, приведенных в табл. 8 приложения, подтверждает это положение. Действительно, растворимость галогенидов элементов П1—IV А подгрупп периодической системы, характеризующихся значительной долей ковалентности -связей и, следовательно, существенно меньшей энергией кристаллической решетки по сравнению с галогенидами элементов I и II А—подгрупп, в каждом из растворителей значительно выше, чем в случае указанных ионофоров. Уменьшение энергии кристаллической решетки с увеличением кристаллографического радиуса аниона практически во всех случаях (например, в рядах хлориды — бромиды — йодиды) вызывает существенное повышение растворимости. Однако при сопоставле)Нии растворимости солей с одинаковым анионом в соответствии с представлениями о преимущественной сольватации катионов в донорных растворителях (см. параграф 1.4.5) рост кристаллографического радиуса катиона не всегда ведет к адекватному росту растворимости. В данном случае рельефно отражается конкуренция между двумя процессами уменьшением энергии кристаллической решетки с ростом радиуса катиона и уменьшением энергии специфической сольватации, идущей в том же направлении. Действительно, растворимость хлоридов щелочных металлов в спиртах, АН и некоторых других растворителях в ряду литий—цезий сначала снижается, затем начинает расти. [c.134]

В работе [71] проведена оценка роли водорода из газовой фазы и донорных растворителей (табл. 6.7) при гидрогенизации витринитового концентрата угля Та1Ье1уо при 400 °С, давлении Нг— 10 МПа, времени контакта 15 мин (15 г угля, 40 г растворителя и 1,2 г никелевого катализатора). [c.215]

Относительная активность различных растворителей—доноров водорода — была определена в экспериментах с битуминозными (при 400 °С) и бурыми (при 350 °С) углями [72], Исходная смесь состояла из 10 мл тетралина, 10 мл 1-метилнафтали-на, 10 мл донорного растворителя и 3,0 г угля при начальном давлении водорода 1 МПа время нагрева 30 мин. Полученные результаты приведены в табл. 6.9. [c.216]

Анализ продуктов гидрогенизации австралийских битуминозных углей в изотермических условиях в присутствии растворителя (тетралина) при 400—440 °С и времени контакта 2—20 мин показал значительную зависимость выхода газообразных и жидких продуктов от петрографических компонентов в исходном сырье [123]. Гидрогенизация американских битуминозных углей при 450 °С и давлении водорода 13—16 МПа в растворителе SR показала, что с ростом времени контакта выход i—С4 возрастает [124]. При ожижении битуминозных углей при 480 °С за 10 мин или при 510 °С за 2,5 мин в присутствии флуорена выход масла достигал 75 и 68% соответственно [125]. Ожижение бурого угля в присутствии различных водород-донорных растворителей при высокой температуре, коротком времени контакта и низком давлении привело к высокому выходу асфальтенов [126]. [c.240]

Установлено, что НгЗ в смеси с донорным растворителем проявляет синергический эффект. Так, при ожижении угля, обладающего умеренной реакционной способностью, при 400 °С и давлении водорода 8,4 МПа в присутствии тетралина (Т), тет- [c.264]

Разрушение этих связей и растворение П5ВТ происходит в донорных растворителях (ДМФА), водных растворах роданида аммония [85] ив водно-органических смесях, когда органический компонент сольватирует гидрофобные участки, облегчая доступ воде к тетразольным циклам [86]. Водорастворимый полимер можно получить растворением П5ВТ в воде с добавлением щелочи, нейтрализацией соляной кислотой с последующим диализом и ли-офильной сушкой [70]. [c.119]

Как видно из таблицы 3, восстановление 4,4 -динитро- и 3,3 -ди-нитро-4,4 -диаминодифенилового эфиров на 4%-ном платино-палладие-вом катализаторе на окиси алюминия в 96%-ном этаноле, метаноле, диоксане и ацетоне протекает с малыми скоростями при смещениях потенциала на 170—220 мв и сопровождается не до поглощением теоретически необходимого количества водорода. Скорости восстановления увеличиваются при введении в растворитель компонентов, повышающих растворимость исходных нитросоединений (ацетон, диоксан), и образующихся аминов (аммиак, уксусная кислота), что регу.чирует подвод и отвод компонентов с поверхности катализаторов. Максимальные скорости реакции достигаются в протоно-донорных растворителях (метанол — аммиак, метанол — диоксан — аммиак), способствующих увеличению смещения потенциала в анодную сторону. Последнее, видимо, связано с ускорением протекания донорного продесса активации водорода. [c.376]

При более высоких те ушературах могут существовать отдельные молекулы РеС1з. Такие же димерные молекулы содержатся в недонорных растворителях, например в бензоле, тогда как в таких донорных растворителях, как эфир, железо достигает координационного числа четыре путем присоединения молекулы растворителя, причем хлорное железо мономерно. В водном растворе хлорное железо ионизировано и присутствует в виде гидратированных ионов хлора и целого набора катионов, как-то Ре(Н20)б , Ре(Н20)б0Н и т. д. (см. стр. 291). Расплавленное хлорное железо, по-видимому, содержит ряд упомянутых форм в равновесии друг с другой. [c.273]

Наиболее надежные заключения о существовании или отсутствии внутримолекулярных водородных связей могут быть сделаны для гидроксильных соединений по их сиектросконическим проявлениям в области валентных колебаний ОН-групп. При этом концентрационная и температурная зависимость ноложения, ширины и интенсивности полос поглощения, а также изменение этих параметров нри переходе к электроно-донорным растворителям позволяют определить не только наличие водородной связи, но и некоторые ее особенности — димерная или полимерная ассоциация, внутримолекулярная связь различных типов, прочность свя-311 и т. п. Существенно отметить, что во всех случаях образование водородной связи сопровождается возникновением новой полосы поглощения. [c.167]

Присоединение иона галогена к иону карбония с образованием алкил-галогенида является конечной стадией присоединения галогеноводорода к олефину, протекающего ао ионному механизму. Этот тип реакции описан для большого числа ненасыщенных соединений. Как и в других реакциях, рассмотренных выше, допускают, что первая стадия заключается в атаке двойной связи электрононенасыщенным атомом, в данном случае ионом водорода. В этом нас убеждают данные по присоединению хлористого и бромистого водорода к некоторым олефинам. В донорных растворителях, таких, как эфир или диоксан, присоединение хлористого или бромистого водорода идет много медленнее, чем в таких растворителях, как бензол. Тенденция простых эфиров и диоксана к образованию оксониевых соединений путем координации с ионами водорода дает удовлетворительное объяснение такому влиянию растворителей на эту реакцию. Если олефин несимметричный, то присоединение проходит по правилу Марковникова, что можно проследить на примере присоединения хлористого водорода к пропилену, приводящего к хлористому изопропилу [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология