Ацетон, влияние на чувствительно сть

Влияние примесей. Каталитические системы Циглера — Натта весьма чувствительны к ряду примесей, содержащихся в мономерах и растворителе. Наличие их приводит к уменьшению эффективности катализатора и к снижению молекулярной массы сополимера. Влияние некоторых из них показано в табл. 1 [30]. Значительное количество воды, аллена и метилацетилена в мономерах и воды в растворителе не только снижают эффективность катализатора, но и способствуют образованию низкомолекулярных сополимеров, растворимых в ацетоне [31, 32]. Образование низкомолекулярных сополимеров в присутствии воды, по-видимому, связано с одновременным протеканием двух процессов по координационному механизму —с образованием высокомолекулярных сополимеров и катионному — с образованием низкомолекулярных продуктов. Так как в мономерах и растворителе содержится ряд [c.302]

Методом ЯМР изучали также влияние растворителей на биполярность связи X—О (Х = С, N, Р, S), особенно в карбонильных соединениях, например алифатических кетонах и сложных эфирах [251—254, 367, 397, 398]. Как показано ниже на примере ацетона, химические сдвиги и О карбонильной группы очень чувствительны к природе растворителей, особенно протонных, способных образовывать водородные связи с карбонильным атомом кислорода [251, 253, 367, 397]. [c.469]

К 10 мл нейтрализованной пробы прибавляют 1 разбавленной (1 j. 9) серной кислоты, несколько капель фосфорной кислоты, 0,5 мл 0,5%-ного раствора дифенилкарбазида в ацетоне и перемешивают. Появление через 10 мин красно-фиолетового окрашивания указывает на присутствие хрома (VI). Если предполагают наличие хрома (III), то проводят предварительное окисление персульфатом, как описано ниже. Чувствительность пробы 0,05 мг л. ( Мешающие влияния — см. ниже.) [c.304]

Пламенно-ионизационный детектор чувствителен только к соединениям, которые ионизируются в пламени, т. е. к углеродсодержащим соединениям с С—С- или С—Н-связями. Детектор нечувствителен к неорганическим газам, таким ка к Ог, N2, СО, СО2 и СЗг. Чувствительность детектора к данному соединению зависит от числа углеродных атомов в нем. Для гомологического ряда н-алканов эта зависимость довольно точно выполняется. Однако структурные и химические факторы могут играть важную роль. Например, чувствительность определения 2,2,4-триметилпентана на 15% больше, чем для н-октана, и на 30% больше, чем для этилбензола, хотя все эти соединения содержат по восемь углеродных атомов. Чувствительность определения ацетона только в два раза выше, чем для метана, и может показаться, что в общем случае карбонильный углерод не оказывает влияния на чувствительность определения. [c.583]

Влияние растворителей. Химические сдвиги С кетонов чрезвычайно чувствительны к природе растворителя, особенно таких, которые способны к образованию водородной связи с кислородом карбонильной группы. Это отмечалось в случае ацетофенонов (гл. 4). Сильные взаимодействия в растворе обнаружены также для алифатических кетонов [14—16] данные для ацетона приведены в табл. 5.6. Зависимость химического сдвига карбонила ацетона от кислотности среды для смеси [c.144]

Подобраны оптимальные условия для фотометрического определения формальдегида и ацетальдегида с фуксинсернистым реактивом, содержащим 0,1% фуксина и 0,3—0,4% SO2. Установлена чувствительность реактива к формальдегиду, ацетальдегиду и некоторым другим альдегидам. Разработаны условия стабилизации изменяющейся во времени окраски раствора при фотометрическом определении формальдегида. Выявлено заметное влияние растворимых в воде органических соединений (ацетона, некоторых спиртов) на развитие окраски. [c.206]

Изучено влияние различных факторов при определении примесей альдегидов в орг. соединениях на примерах наиболее часто применяемых методов с фуксинсернистым реактивом и реактивом Несслера. Подобраны оптимальные условия фотометрич. определения формальдегида и ацетальдегида с фуксинсернистым реактивом, содержащим 0,1% фуксина и 0,3—0,4% SO2. Установлена чувствительность реактива к формальдегиду, ацетальдегиду и некоторым другим альдегидам. Разработаны условия стабилизации изменяющейся во времени окраски р-ра при фотометрич. определении формальдегида. Выявлено заметное влияние р-римых в воде орг. соединений (ацетона, некоторых спиртов) на развитие окраски. Разработана простая фотометрич. методика определения примеси формальдегида (чувствительность определения 10 мкг 2Ъ мл) и ацетальдегида (чувствительность определения 100. чкг 2Ъ мл) с фуксинсернистым реактивом. Установлено, что определение примеси альдегидов с применением реактива Несслера из-за недостаточной чувствительности, неустойчивой окраски и влияния других факторов -не может быть рекомендовано для анализа орг. реактивов прн выпуске готовой продукции. Табл. 5, рис. 5, библ. 21 назв. [c.336]

Во второй своей работе [6] авторы, изучая действие этилового спирта, ацетона и этилметилкетона, нашли, что все они дают практически одинаковое повышение чувствительности, однако стабильность пламени при их добавлении ухудшается. В результате серии опытов, проведенных с этиловым спиртом, авторы пришли к выводу, что повышение чувствительности при его использовании происходит за счет повышения эффективности распыления. Во всей своей работе авторы отмечают сильное влияние аппаратурных факторов на результаты анализа. Переход от одного распылителя к другому меняет предел обнаружения в несколько раз отмечены также случаи, когда при плохо отъюстированном распылителе добавление спирта дает не повышение чувствительности, а ее уменьшение. [c.145]

Серебряный сепаратор был разработан недавно, и к моменту написания этой книги его применяли в анализах только для довольно простых углеводородов и кислородсодержащих соединений, имеющих до 7 углеродных атомов в молекуле. Не было описано и влияние сепаратора на форму хроматографических пиков, но известно, что при введении с интервалом 10 с простых растворителей, таких, как ацетон и бензол, не наблюдается существенного наложения их масс-спектров [39]. Для соединений с молекулярным весом не менее 200 серебряный сепаратор позволял получать коэффициенты обогащения, равные 100 и более [39]. Эти коэффициенты определяли (эффективность в работе [39] не указана) как отношение чувствительности масс-спектрометра с работающим сепаратором к чувствительности для того же образца, вводимого в масс-спектрометр через сепаратор с разъединенными фланцами. Давление в иопном источнике было одинаковым в обоих случаях. [c.195]

Отмеченные особенности экспериментальных кривых Ср (х) для водных растворов спиртов демонстрируют чувствительность теплоемкости к изменениям структуры водного раствора под влиянием молекул с больщой долей гидрофобной поверхности. О существенных структурных перестройках в области разбавленных растворов других неэлектролитов в воде свидетельствуют также обнаруженные острые максимумы теплоемкости для водных растворов пиперидина [274] триэтиламина [275] 2-бутоксиэтанола [279] ацетона [277] и других неэлектролитов, молекулы которых обладают сравнительно большими неполярными группами. [c.157]

Для стационарных лабораторий в качестве растворителей пригодны ацетон и изопропиловый спирт для работы в полевых лабораториях был рекомендован 1,6-гександиол При осуществлении реакций следует помнить, что последовательность и способ смещения реагентов, естественно, оказывают значительное влияние на чувствительность реакций. Лучщие результаты при качественных реакциях достигаются путем приливания по каплям раствора испытуемого вещества к свежеприготовленной смеси реагентов. В случае прибавления реагентов к раствору испытуемого вещества нужно придерживаться следующего порядка в первую очередь добавляют амин, затем окислитель и в конце—буферную смесь. Ни в коем случае нельзя прибавлять окислитель до прибавления амина. Это может привести к значительной потере чувствительности, что следует из уравнения (2), приведенного на стр. 53. [c.56]

Влияние среды. Данные, приведенные в таблице на стр. 42—43, относятся к водным растворам. Если к водным растворам прибавляются органические растворители, как, например, этиловый спирт, метиловый спирт и ацетон, с более низкими диэлектрическими постоянными, чем вода, условия равновесия изменяются. Прибавление спирта к водному раствору понижает константу ионизации слабых кислот и оснований. Следовательно, кислотные индикаторы становятся более чувствительными к водородным ионам к присутствии органических растворителей, и их интервал перехода окраски будет смещен в сторону более высоких значений pH [см. уравнение (2) [c.45]

В приводимом ходе анализа следы железа осаждают вместе с гидратом двуокиси марганца или с сульфидом кадмия в качестве соосадителей и затем определяют роданидом в присутствии ацетона, добавляемого для повышения чувствительности и устойчивости окраски. Разумеется, для определения железа после его выделения можно применить и другие чувствительные методы, следует только учесть, возможное влияние соосадителя и других посторонних веществ. [c.219]

Добавив каплю раствора крахмала, можно сделать эту реакцию более чувствительной, так как иод с крахмалом образуют интенсивно окрашенный синий комплекс. Исчезновение этого окрашивания и будет конечной точкой титрования. Влияние изменения концентрации иода на скорость реакции изучается при большом избытке ацетона и катализатора, как уже указывалось в разд. 3.4. [c.28]

Повышение чувствительности и селективности при определении Р -иона может быть достигнуто [120, 121] при использовании в качестве фоновых растворов водно-органических сред. При исследовании влияния ацетона, этиленгликоля и этанола на аналитические характеристики электрода было показано, что лучшие результаты удается получить с этанолом электродная [c.129]

Присутствие органических растворителей, смешивающихся с водой, повышает результаты определения [1301, 1718]. Такой эффект вызывает присутствие в растворе до 20% метанола [2555]. Поэтому для увеличения чувствительности определения к анализируемым растворам специально добавляют метанол [2555], смесь бутанола, ацетона и хлоргидрата лауриламиня [2670]. Использование ацетоновых или диоксановых растворов повышает чувствительность определения калия [1718]. О влиянии органических соединений см также [1092, 1718, 1909, 2861]. [c.116]

Величина р, называется константой реакции. При постоянных температуре и растворителе она представляет собой меру чувствительности (проводимости), например, реакционной серии 2 к влиянию заместителя. Для экспериментального определения этого параметра для реакционной серии / строят график зависимости g ki/ko) или Ig от Gi. Угол наклона получающейся при этом прямой представляет собой р/. Для серии 2 при 25°С в 607о-ном ацетоне р = 2,26, а для серии 3 при 30 °С в 48%-ном этаноле р=—2,18 [1.6.2]. Таким образом, скорость омыления эфиров замещенных бензойных кислот увеличивается в случае заместителей с положительными а, и уменьшается для заместителей с отрицательными а. Обратное влияние на скорость реакции наблюдается в случае гидролиза замещенных бензилхлоридов. Для первой реакционной серии величина р по определению принята равной 1. [c.172]

Известно [351, 409, 1525] много производных и-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-10 . Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Ан, Pd, РЬ, Кн и Ой. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия. [c.50]

Влияние ионной силы является по существу электростатическим и может быть сравнимо с действием растворителя. Так, различные реакции ускоряются при добавлении химически инертных солей, облегчающих ионизацию за счет электростатической стабилизации переходного состояния. Реакция гидролиза трет-бушл-бромида в водном ацетоне при 25°, мало чувствительная к влиянию действующих масс, ускоряется на 30—40% в присутствии 10% Li l, LiBr, NaNg. [c.548]

Более чувствительный метод определения 5т, свободный от влияния посторонних элементов, был найден при наблюдении свечения бензольных экстрактов тройных комплексов р. з. э. с фенантролином и теноилтрифтор ацетоном и регистрации интенсивности полосы 5т с максимумом при 562 ммк [c.104]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Учитывая, что при одновременном переходе катионов и анионов все добавочные электрические влияния взаимно компенсируются и на границах кристалл—газ и кристалл—раствор, мы возвращаемся к строгому термодинамическому уравнению (7.7), содержащему только энергию решетки, суммарную химическую теплоту сольватации и первую интегральную теплоту растворения. Подводные камни здесь ограничиваются только погрешностями экспериментальных данных для теплот растворения и энер ГИИ решетки. Первые теплоты растворения при современной технике термохимических измерений в случае водных растворов известны с точностью до 0,1%, для неводных систем — с точностью от О, 5% до 1,0%. Правда, экстраполяция измеренных значений тепловых эффектов при т Q в ряде случаев возможна с большой достоверностью благодаря прецизион ным измерениям теплоты разведения в калориметрах с чувствительностью около С. В случае растворов в спиртах, ацетоне, этиленгликоле, [c.142]

В среде ДМСО, ацетонитрила, ацетона и спиртов изучено, [480] комплексообразование Си , ВР, 5Ь1",Аз1ч с Р , Вг-, I- и дифе-нилдиселенфосфат-ионами. Установлено влияние растворителей на спектральные и термодинамические свойства комплексов и разработаны селективные и чувствительные методы спектрофотометрического определения В1, 8Ь и Аз. [c.122]

В нейтральном или слабокислом растворе, содержащем 50% ацетона, роданиды образуют с кобальтом синюю окраску, возможно, вследствие образования ионов o( NS)4 - Реакция достаточно чувствительна и специфична. Влияние небольших количеств железа и меди можно устранить, добавляя восстановители (например, Sn la). [c.128]

Так, например, анализируемый образец, растворенный в концентрированной соляной кислоте, обрабат1лвают цинком и сравнивают затем с серией подобных стандартов Среди других реактивов для ниобия следует упомянуть пирогаллол и хинализарин. В концентрированной серной кислоте хинализарин с небольшими количествами ниобия, а также тантала, дает красное окрашивание сам хинализарин в серной кислоте окрашен в фиолетовый цвет. Эта реакция несколько более чувствительна, чем реакция с перекисью водорода. При добавлении 0,25 мл 0,01 %-ного раствора хинализарина в ацетоне к Б мл серной кислоты (больше 90%), содержащим 0,01 мгнтбт, образуется красновато-фиолетовая окраска, слабо отличающаяся от окраски слепого опыта. Влияние других металлов не изучено. Небольшие количества борной и германиевой кислот в тех же условиях дают синюю окраску. [c.363]

Среди производных нафтиламинов самыми токсичными являются фенил- -нафтиламин и фенил-р-нафтиламин. Наименее токсичными из ароматических аминов можно считать некоторые производные п-фенилендиамина (N, N -ди-Р-нафтил-я-фенилендиамнн, дифенил-п-фенилендиамин), а также высокотемпературный продукт конденсации ацетона с дифениламином (BLE-25). Ок-сипроизводные нафтиламинов также высокотоксичны (в первую очередь, они оказывают влияние на печень) Среди производных хинолина встречаются вещества, повышающие чувствительность организма к проникающему излучению [c.426]

Полный анализ смеси катионов. Такитани и сотр. [98] для определения 20 распространенных ионов металлов использовали тонкие слои очищенного и затем закрепленного крахмалом силикагеля и три элюирующих растворителя. Сначала проводилось разделение Ni, Со, Си, Fe, РЬ, Мп, Сг и (As) путем элюирования смесью ацетон—3 н. соляная кислота (99 1). Для разделения Ва, Sr, Са, Mg, Al, NH4, Na, К и Li использовали смесь метанол—бутанол—35 %-ная соляная кислота (8 1 1). С помощью третьего растворителя, представляющего собой смесь бутанол—бензол—1 и. азотная кислота—1 н. соляная кислота (50 46 2,6 1,4), разделяли Sb, As, (Си), d, Sn, Bi, Zn и Hg. Исследовали также разделение ионов одного и того же элемента в различных валентных состояниях. Такитани и сотр. [99], сочетая аммонийносульфидный метод и тонкослойную хроматографию, изучали влияние различных анионов на идентификацию катионов. При этом установлено, что для 24 катионов чувствительность определения повышается в 10—100 раз по сравнению с методом хроматографии на бумаге. [c.496]

Влияние органических растворителей на чувствительность реакции в системе Ьа-ЭХЦК-Р проверено путем добавления 20% по объему этанола, ацетона, пропанола, изопропанола, I,4-диоксана. Сравнение дифференциальных спектров поглощения растворов системы Ьа-ЭХЦН-Р (на. фоне бинарной системы Ьа-ЭХЦК) и расчеты условного молярного коэффициента погашения ( е ) свидетельствуют о том, что по положительному влиянию органические раство- [c.40]

П. Ф. Томасон описал спектрофотометрический вариант торонового метода определения лития [29]. Автором показано, что чувствительность определения лития может быть увеличена, если реакцию проводить в среде 70% (по объему) ацетона. Ход определения описан у Е. Б. Сен-дела [28]. Чувствительность определения составляет 0,0012 мкг Ь 1см-. Кальций и магний оказывают незначительное влияние в количествах менее, чем десятикратное, по отношению к присутствующему литию. Количество натрия допустимо до пятидесятикратного по отношению к литию. [c.48]

Наиболее изученным случаем (в силу его практической значимости) является взаимодействие адгезионных соединений с водой [310], приводящее к почти полному отделению адгезива от субстрата [310-312] даже тогда, когда высокополярные растворители не оказывают влияния на прочность систем с межфазными химическими связями. Этот эффект зависит от продолжительности обработки систем водой. Соответствующую зависимость можно выразить в логарифмической форме [313]. Величина наблюдаемого эффекта в существенной мере определяется природой субстрата так, полиэтилен чувствительнее к действию воды, чем полика-проамид [314] алюминий, титан и сталь чувствительнее, чем медь [312]. Применительно к полимерам подобные закономерности Яхнин связывает с изменением надмолекулярной организации-с укрупнением глобулярных образований в процессе водопоглощения и восстановлением их первоначальных размеров после высущивания [311]. Следовательно, после удаления воды первоначальная прочность адгезионных соединений может восстанавливаться вплоть до исходной. Этот вывод находит подтверждение в системах, в которых существует сетка дисперсионных связей, например в металлополимерных соединениях, полученных с применением полиэтилена, поликапроамида [315] и сополимера бутилметакрилата с метакрило-вой кислотой [311], причем в первом случае обратимое изменение прочности проявляется при воздействии на систему с последующим удалением не только воды, но также бензола, ксилола и ацетона. Подобные эффекты недавно обнаружены для образцов полистирола, помещенных в водно-мета-нольные смеси [316]. Более того, такой эффект наблюдается в соединениях с межфазной сеткой водородных связей, например в системе металл-эпоксидный адгезив [317], или в композитном материале на основе эпоксидной композиции, армированной углеродными волокнами [318]. Прямое доказательство существования обсуждаемого эффекта получено Оуэнсом на [c.74]

Это можно обосновать с точки зрения простых макрохимических, а вероятно, и молекулярных представлений. Во-первых, скорость бимолекулярного замещения пропорциональна концентрации атакующего агента, в то время как скорость мономолекулярного замещения обычно не пропорциональна этой концентрации. Поэтому изменение концентрации замещающего агента может изменить относительную скорость реакции по обоим механизмам. Далее, скорость мономолекулярного замещения часто гораздо сильнее зависит от ионизующей способности растворителя, чем скорость бимолекулярного замещения. Это особенно справедливо для реакций алкилгалогенидов например, муравьиная кислота, будучи сильно ионизующим растворителем, способствует реакциям мономолекулярного замещения даже в случае первичных алкилгалогенидов водный этиловый спирт и водный ацетон обладают меньшей ионизующей способностью, а безводные спирт и ацетон — еще менее ионизующие растворители. Иная картина, которая будет рассмотрена в разд. 3, а, наблюдается при разложении ониевых солей, когда оба реагента находятся в ионной форме скорость реакции бимолекулярного замещения в отличие от мономолекулярного весьма чувствительна к изменениям среды. Однако и для этих реакций, как и для реакций алкилгалогенидов, справедливо, что оба механизма значительно отличаются друг от друга по их зависимости от растворителя, природа которого может менять относительное значение обоих механизмов. Температура оказывает менее сильное влияние на механизм реакции. При определенной реакции в случае алкильной группы, расположенной близко к критической точке , в которой изменяется механизм реакции (т. е. в случае группы, тенденция которой к реакциям по одному из механизмов не проявляется достаточно четко), путем изменения условий реакций, в особенности концентрации реагирующих веществ и растворителя, можно добиться того, что преобладающим будет один из механизмов. Такие изменения легко осуществляются для реакций вторичных алкилга-логенидов. В слабоионизующих растворителях, например в спиртах, и при высокой концентрации активных нуклеофильных реагентов, например алкоголят-, азид- или тиолат-ионов, происходит бимолекулярное замещение однако в сильноионизующих растворителях, например в муравьиной кислоте, и при относительно небольшой концентрации активных анионов реакция протекает по мономолекулярному механизму, на что указывают кинетические и другие характеристики процесса. Короче говоря, вторичные алкил- [c.361]

Изучено влияние входной скорости на эффективность колонки при различных пониженных давлениях на выходе из колонки. На примере разделения смесей ацетон— толуол-бензол и ацетон — толуол показано, что эффективность колонки при давлении ниже 200 мм рт. ст. резко уменьшается. При уменьшении давления на входе и выходе существенно возрастает чувствительность катаромет- [c.47]

В результате реакции ниобия(У) с роданидами в солянокислой среде получается желтый комплекс анионного характера образование этого комплекса лежит в основе чувствительного фотометрического метода определения ниобия, применяемого в течение 20 лет. Ниобий определяют в фазе органического растворителя после экстракцпи комплекса [37—41[ или в водно-ацетоновой среде (20—60% ацетона) [42—45], Чувствительность в обоих случаях одинакова, но значительно выше, чем в водном растворе. В экстракционном методе определения ниобия влияние других металлов меньше, чем в методе с применением ацетона. После опубликования работы Алимарина и Подвальной [371 в качестве растворителя чаще стали использовать диэтиловый эфир. Выход экстракции равен 98% [41 [. Кроме диэтилового эфира из кислородсодержащих растворителей можно использовать кетоны, сложные эфиры, высшие спирты, а также другие простые эфиры. [c.278]