Ванадий окислительно-восстановительные системы

Окислительно-восстановительная система, содержащая ионы пяти- и четырехвалентного ванадия, может быть изображена общим уравнением [c.409]

Имеются следующие окислительно-восстановительные системы, в которые входит ванадий в разной степени окисления [c.725]

Дифференцированное титрование ванадия (V) и хрома (VI) невозможно вследствие необратимости окислительно-восстановительной системы хром (VI)/хром (III). -Поэтому раствором соли Мора может быть оттитрована лишь сумма обоих компонентов. [c.195]

Для снижения температуры отверждения до комнатной обычно применяют окислительно-восстановительные системы, в которых восстановитель служит активатором. Например, для гидроперекисей хорошими активаторами являются соли кобальта (нафтенаты, линолеаты и др.), несколько менее активны соли марганца и ванадия. Схема превращений в такой окислительно-восстановительной системе сводится к следующему [c.224]

Существенный интерес представляет синтез привитых сополимеров целлюлозы с использованием окислительно-восстановительной системы, в которой окислителем служат соединения пятивалентного ванадия, в частности метаванадиевая кислота [111]. В этом случае протекает только привитая полимеризация, а процесс гомополимеризации не реализуется даже при большой продолжительности реакции. Однако метаванадиевая кислота не может быть использована для инициирования прививки к самой целлюлозе, так как она не окисляет ОН-группы, а реагирует только с функциональными группами, окисляющимися легче, чем гидроксильные (алифатическими и ароматическими аминогруппами, а также альдегидными группами). Необходимость предварительного введения таких групп в макромолекулу целлюлозы является существенным недостатком этого простого и доступного [c.59]

Молибден можно определять также и при помощи окислительно-восстановительных реакций. Применяя растворы хрома (И), можно определять молибден (VI) в присутствии больших количеств марганца (II), цинка, алюминия, хрома (III), кобальта и никеля. Титрование ведут с платиновым электродом по току окисления хрома (II) в кислой среде Следует заметить, что с практической стороны этот метод может встретить только одно возражение трудность сохранения постоянства титра раствора хрома (И), учитывая очень легкую окисляемость последнего. То же относится и к раствору ванадия (И), который рекомендуют для титрования молибдена С. И. Гусев и Э. М. Николаева Раствор ванадия (II) также необходимо хранить в атмосфере СОг и в ней же проводить все титрование. Титровать можно с платиновым электродом по току окисления ванадия (II) при +0,6 в (Нас. КЭ) или с ртутным капельным по току восстановления молибдена (VI) в фосфорнокислой среде при потенциале около —0,8 в (Нас. КЭ). Интересно, что при совместном присутствии молибдена и вольфрама можно получить на кривой титрования с платиновым электродом два перегиба, отвечающих (раздельно) содержанию молибдена и вольфрама. Это возможно в связи с тем, что система Мо /Мо обладает более положительным потенциалом, чем [c.265]

Было показано [10 , что сульфат двухвалентного железа в присутствии щавелевой кислоты хорошо восстанавливает кремнемолибденовую кислоту, особенно в присутствии аналогичных комплексов фосфора, ванадия, вольфрама и т. д. и при избытке молибдата. Вероятно, это зависит от понижения окислительного потенциала системы Fe(III)— Fe(II) в присутствии щавелевой кислоты. Максимальная оптическая плотность развивается через 30 сек и не изменяется в течение по крайней мере 24 час. Было установлено, что конечная оптическая плотность зависит от количества присутствующего железа, вероятно вследствие того, что увеличение концентрации ионов трехвалентного железа понижает восстановительную способность двухвалентного железа. Однако если добавлено надлежащее количество щавелевой кислоты, то можно получать постоянные значения оптической плотности в широком диапазоне концентраций железа. [c.58]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Золи окислов элементов переменной валентности, в которых стабилизирующие комплексы участвуют в окислительно-восстановительных реакциях. Если заряд частиц определяется окислом высшего валентного состояния, действие излучения приводит к восстановлению, в результате снижается заряд и наступает быстрая коагуляция. Такие системы представлены положительными золями окиси железа и двуокиси церия и отрицательными золями двуокиси марганца, пятиокиси ванадия и двуокиси олова. Если заряд частицы определяется комплексом в низшем валентном состоянии, действие излучения приводит к окислению. В случае положительного золя окиси хрома это не имеет следствием потери стабильности. [c.131]

Для синтеза ПВХ могут быть применены системы, содержащие тетраэтилсвинец и четыреххлористый титан , азотнокислое серебро, хлористый цинк, трихлорокись ванадия , соли хрома, меди, железа или церия . Наиболее эффективной добавкой к тетраэтилсвинцу оказалась соль церия, под действием которой при температуре около О °С был получен ПВХ с 25%-ным выходом. Образование свободных радикалов при полимеризации в присутствии смеси тетраэтилсвинца и нитрата меди можно представить как результат протекания окислительно-восстановительной реакции [c.160]

Известно [8], что при pH — 5,0—5,5 ванадий (IV) образует с арсеназо I красно-фиолетовое соединение с стехиометрическим соотношением компонентов 1 1. Поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы УО УО падает с уменьшением кислотности [9] и при pH — 5 ванадий (IV) легко окисляется кислородом воздуха до ванадия (V), который также дает с арсеназо I цветную реакцию [10], было выяснено валентное состояние ванадия в исследуемом соединении путем анализа его абсорбционных спектров. [c.116]

Знание окислительно-восстановительных потенциалов в реальных условиях дает возможность использовать окислительно-восстановительные процессы для аналитических целей. В литературе имеется немало работ по определению различных валентных фор ванадия амперометрическим [I], потенциометрическим и объемными методами с визуальной индикацией эквивалентной точки (.21, в основе которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Значение исследований в области измерений реальных потенциалов окислительно-восстановительных систем в зависимости от ряда факторов не ограничивается областью чисто аналитического использования. Изучение изменения реального потенциала системы с изменением pH раствора и [c.85]

Четырехвалентный церий легко окисляет и двухвалентный ванадий. В то же время трехвалентный ванадий не может окислить двухвалентное железо [т. е. реакция (2.11) не протекает в обратном направлении]. Трехва-лентный таллий окисляет двухвалентное железо, но не реагирует с трехвалентным церием. Способность различных окислителей и восстановителей вступать в реакции, очевидно, связана с относительным расположением акцепторных (высших незанятых) и донорных (низших занятых) уровней. Следовательно, окисление и восстановление различных веществ на электродах возможно только при соответствующих значениях уровней Ферми. Энергию уровня Ферми для электрода, погруженного в раствор с исследуемой окислительно-восстановительной системой, казалось бы, можно измерить непосредственно. К сожалению, это сделать не так просто. Непосредственное определение энергии уровня Фергли изолированного электрода невозможно, поскольку для таких измерений необходимо два электрода. Допустим, что система, описанная на стр. 93, находится в равновесии. Поскольку электроды изготовлены из одного и того же материала и помещены в одинаковые растворы, измеряемая разность электрических потенциалов равна нулю. Заменим теперь материал электрода 1, например, вместо платины возьмем золото. В равновесии энергии уровней Ферми в обоих электродах должны быть такими же, как в предыдущем случае, т. е. [c.102]

Теоретические основы применения окислительно-восстановительных потенциалов при изучении процессов комплексообразования в водных и неводннх средах изложенн в работе [13]. Одкако, пока этот метод не нашел практического применения при изучении комплексообразования в различных окислительно-восстановительных системах ванадия. Использование же метода окислительно-восстановительного потенциала могло бы дать много новых сведений о состоянии ванадия различных степеней окисления в комплексующих и некомплексующих средах. [c.89]

ВАНАДАТОМЕТРИЯ — титриметрич. метод колич. анализа, основанный на применении в качестве рабочего р-ра 5-валентного ванадия как окислителя (или реже р-ра солей 3-валентного ванадия как восстановителя). В кислом р-ре соли ванадила восстанавливаются до 4-валентного состояния, причем, если взят энергичный восстановитель, то возможно частичное восстановление также до 3-валентного состояния соединения 3-валентного ванадия реагируют с прибавляемым р-ром соли 5-валентного ванадия с образованием солей 4-валентного ванадия. Окислительно-восстановительный потенциал системы сильно зависит от кислотности среды, изменяясь от 4-0,97 е в 0,5 н. H2S04 до4-1,45 в в 27 н. H2SO4. Раствор ванадата аммония применяют для определения Fe , Os , Мо , а также для колич. определения ряда органич. веществ (купферон, диметилглиоксим, 8-оксихинолин, р-фурфур альдоксим и др.). Нанр. для определения кунферона по реакции [c.262]

Амперометрически можно титровать и окислительно-восстановительные системы. Например, ванадий, хром и др. могут быть определены путем титрования их ионов высших валентностей, т. е. ванадата и хромата посредством Fe при приложении соответствующей э. д. с. [c.507]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Здесь уместно отметить одну важную особенность, свойственную всем элементам побочных подгрупп, кроме ШВ-группы (подгруппа скандия) усиление химической благорюдности металлов в пределах группы с увеличением атомного номера элемента. В главных подгруппах и в подгруппе скандия сверху вниз нарастают металлические свойства, а начиная именно с подгруппы титана наблюдается обратная закономерность. С этой точки зрения, элементы IVB-группы, так же как и элементы IVA-группы, являются своеобразной границей, разделяющей две противоположные тенденхщи. Отмеченное обстоятельство связано с тем, что между ПШ- и IVB-группами вклиниваются семейства /-элементов, что наглядно отражается в развернутой (32-клеточной) форме системы. При этом валентные 6s-электроны тяжелых элементов подгрупп титана, ванадия и т.д., следующих за лантаноидами, обнаруживают эффект проникновения сквозь двойной слой из bd-и 4/-электронов. Этим и обусловлено ослабление металлических свойств гафния, тантала, вольфрама и т.д. Па этой особенности основана интерпретация закономерностей изменения степеней окисления, кислотно-оснбвных и окислительно-восстановительных свойств в группах -элементов. [c.391]

Наличие порфириновых комплексов в нефтях считается практически доказанным [95—97]. Найдены их специфические окислительно-восстановительные свойства и фотохимическая активность, связанная с электронными переходами в сопряженной системе [97]. Порфнриновые комплексы являются достаточно стойкими соединениями и во время перегонки переходят в нефтяной остаток не разрушаясь [62]. В исследованиях Ена и Эрдмана [21, 98] и в более поздней работе [99] показано, что в структурной упаковке асфальтенов имеются возможности для координации ионов ванадия и никеля с гетероциклическими структурами, включенными в общую полнциклическую систему, с образованием соединений типа ванадилпорфирина и ванадилфта-лоцианина, для которых методом ЭПР найдены -факторы, равные 1,965 и 1,987 соответственно. [c.84]

В отличие от своего аналога — ванадия — ниобий значительно менее склонен к переходу в низшие валентные состояния, а тантал вообще не известен в растворе в валентности ниже 5. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы, вычисленные теоретически, составляют [54] для N5205/N5 — 0,1 в, для Ы5 +/М5 —1,1 в. Для системы ТагОб/Та приводится величина —0,81 в. Экспериментальное определение потенциалов этих систем чрезвычайно затруднено явлениями гидролиза. Приведенные величины показывают, что восстановление ниобия и тантала до металлов электролизом водных растворов мало вероятно [374]. [c.150]

Аналогичным способом были изучены также комплексные соединения двухвалентного и трехвалентного ванадия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [50]. Путем полярографического исследования равновесий в реакциях вытеснения (см. стр. 75) и из алкалиметрических кривых титрования были определены константы Гуну и jElviihy, после чего стало возможным, зная окислительно-восстановительный потенциал системы, определить константу KyiiiY. [c.70]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

Вообще реакции восстановления для молибдена (VI) мало характерны, поскольку окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо относительно невысок. Поэтому их осуществление требует таких сильных восстановителей как хром (II) или ванадий(П) [15—17], Разработан также вариант этого метода с двумя электродами из разных металлов [18, 19], причем наилучшими оказались пары вольфрам (анод)—платина (катод) и вольфрам — вольфрам, работающие при минимальной наложенной э.д. с. (0,1 В). В водно-органических средах можно титровать мoлибдeн(VI) ферроценом [20, 21]. [c.215]

По характеру взаимодействия компонентов описанные системы разделяются на три связанных между собой группы. Первая группа — система с V, вторая — системы с N5 и Та и третья — системы с Мо, У и в меньшей степени с Сг. Первую и вторую группу характеризуют образование изоструктурных окислов иМеОв+х и иМезОю+а и монотонное уменьшение в ряду V—МЬ—Та стабилизирующего действия пятиокиси соответствующего металла на и +. Вторую и третью группу объединяют такие особенности, как существование бинарных разрезов двуокись урана — высший окисел металла и образование химических соединений, в которые входит и +. Общность первой и третьей групп проявляется в образовании соединений, в которые уран входит в шестивалентном состоянии, и, кроме того, в некоторых системах этой группы разрез иОг—МеОг носит небинарный характер и компоненты его участвуют в окислительно-восстановительных реакциях и четырехфазных равновесиях (перитектическое превращение в системе с вольфрамом и взаимная система в случае ванадия). [c.289]

Окислительно-восстановительные превращения бис-я-циклонентадиениль-ных соединений металлов V группы периодической системы элементов изучены на примере производных ванадия. Получены бис-я-циклонентадиениль-ные соединения двух-, трех- и четырехвалентного ванадия и осуществлены их взаимные переходы [c.201]

Нрименив спектрофотометрический и потенциометрический методы исследования, авторы установили, что ванадий в клетках крови, А. aspersa находится в трех- и четырехвалентном состоянии. Найденное различие кислотности в клетках крови (pH 2,4 для лимонно-желтых, pH 1,2 для бесцветных клеток), авторы приписывают сдвигу равновесия в окислительно-восстановительной ванадиевой системе. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология