Диэтилдитиокарбамат определение висмута

Комплексон III в качестве маскирующего агента используют при титровании висмута раствором диэтилдитиокарбамата [796], а также при спектрофотометрическом определении висмута в виде роданида [797]. [c.312]

Диэтилдитиокарбамат висмута характеризуется максимумом светопоглощения при 366—370 ммк (молярный коэффициент погашения равен 8620) [126, 173], но для более избирательного определения висмута было предложено фотометрировать экстракт при 400 ммк [173) Висмут можно также определять обменной реакцией с медью [907]. [c.233]

Существуют четыре заслуживающих внимания колориметрических метода определения висмута. Дитизоновый и иодидный методы" очень чувствительны. Метод с применением тиомочевины широко используется в практике анализа. Диэтилдитиокарбамат-ный метод наиболее избирателен. В различных случаях анализа выбирают тот или иной из этих методов. [c.736]

Для определения ЫО" —Ы0" % свинца применяют полярографический методе предварительной экстракцией хлороформом диэтилдитиокарбамата свинца, образующегося в аммиачно-цитратном растворе, содержащем цианид калия . Известно, что лишь висмут, таллий и кадмий дают аналогичную реакцию, но перед определением эти элементы отделяют. [c.137]

Помимо оксихинолина для определения цинка можно применять также другие органические вещества, например антраниловую кислоту триэтилентетрамин диэтилдитиокарбамат и другие серосодержащие органические соединения, рекомендованные для определения меди, кадмия, свинца, висмута и других элементов и описанные в соответствующих разделах данной главы. Титрование диэтилдитиокарбаматом можно вести с ртутным капельным и с платиновым электродами. В чистых растворах этот реактив дает очень хорошие результаты при титровании не только цинка, но и отдельно взятых кадмия, ртути, меди, таллия, олова, железа, никеля. Для определения цинка в присутствии этих элементов или хотя бы некоторых из них приходится прибегать к весьма сложным методам разделения, включающим несколько осаждений, повторные экстракции и реэкстракции . Если вместе с цинком присутствует только медь (II), то можно титровать ее и цинк раздельно меняя значение pH при титровании меди pH 11, при титровании цинка pH 6. [c.350]

В аммиачной среде, содержащей комплексон III, в реакцию с диэтилдитиокарбаматом помимо меди вступают висмут, серебро и ртуть. Комплексы серебра и ртути практически бесцветны и на определение меди не влияют. Комплекс висмута имеет желтый цвет он частично оказывает влияние на результаты анализа. Оптическая плотность хлороформного экстракта диэтилдитиокарбамата висмута соответствует примерно одной пятой оптической плотности диэтилдитиокарбамата меди такой же концентрации . [c.271]

ПРИМЕНЕНИЕ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ ДЛЯ ОТДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЕГО В РУДАХ И ПРОДУКТАХ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ [c.176]

Диэтилдитиокарбамат натрия, который был применен при определении цинка в биологических материалах [881], не является эффективным маскирующим агентом, так как понижает интенсивность окраски дитизоната цинка в результате образования бесцветного диэтилдитиокарбамата цинка. Тиосульфат натрия при pH 4—5,5 предотвращает экстракцию меди, ртути, серебра, золота, висмута, свинца и кадмия [95, 305] кобальт можно замаскировать диметилглиоксимом [474], кадмий — иодидом и тиомочевиной [1276]. [c.222]

Некоторые из диэтилдитиокарбаматов окрашены, и поэтому возможно их непосредственное фотометрическое определение. Ниже приводятся цвета комплексов в хлороформе и длины волн при максимальном поглощении висмут — желтый (370 ммк), кобальт — зеленый (650 ммк), медь — коричневый (440 ммк), железо (П) и (П1) — коричневый (515 ммк), никель — желто-зеленый (395 ммк), уран(У1) — красно-коричневый (390 ммк). Сам реагент практически не поглощает при длинах волн выше 400 лшк [123]. [c.231]

Так, например, медь может полностью вытеснять тал-лий(1), никель, висмут, свинец(П), кадмий, цинк, сурь-му(1П), теллур(1У) и марганец из их диэтилдитиокарбаматов, в результате чего оказывается возможным косвенное фотометрическое определение зтих металлов [905—907, 12101. [c.232]

Серебро полностью вытесняет медь и висмут из диэтилдитиокарбаматов этих металлов, что служит основой для косвенного фотометрического определения серебра в меди [550], сплавах [1391] и рудах [1242, 1391]. [c.232]

Косвенное определение галогенид-ионов с ксиленоловым оранжевым основано па титровании раствором азотнокислого серебра в присутствии комплексов диэтилдитиокарбамата свинца при титровании хлорид-ионов и диэтилдитиокарбамата висмута при титровании бромид- и иодид-ионов. При незначительном избытке серебра освобождающиеся ионы РЬ(П) и В1(1П) взаимодействуют с ксиленоловым оранжевым. Ошибка при определении иодид-ионов составляет 0,29%, хлорид-ионов — 0,1%. Иодид- и бромид-ионы определяются совместно [862]. [c.40]

Определению теллура мешают олово, висмут, индий, таллий и мышьяк, последний из них в количествах больших 2 мг. Для отделения теллура была использована его экстракция четыреххлористым углеродом в виде диэтилдитиокарбамата. Чувствительность определения—2-10 % при навеске мышьяка 0,5 г. [c.365]

Определение малых количеств свинца в материалах с различной основой в настоящее время является важной задачей, поэтому кажется странным, что разработке новых реагентов для определения свинца уделяется так мало внимания. Однако для большинства целей дитизон является достаточно чувствительным, а в присутствии некоторых комплексообразующих агентов и достаточно избирательным реагентом. Сам реагент окрашен в темно-зеленый, почти черный цвет и дает в хлороформе или четыреххлористом углероде зеленые растворы, которые медленно разлагаются. Он легко реагирует с многими ионами металлов в растворе с образованием интенсивно окрашенных (в основном коричневых, оранжевых или красных) ко.мплексов, растворимых в органических растворителях. В присутствии цианид-ионов только свинец, висмут, таллий, олово (II) и, возможно, индий экстрагируются в виде дитизонатов. Висмут, таллий, олово и индий присутствуют в силикатных породах лишь в очень малых количествах и, по-видимому, не мешают определению. Однако все четыре элемента отделяют от свинца в процессе предварительного концентрирования, включающего экстракцию комплекса свинца диэтилдитиокарбаматом в органический раствор. [c.277]

Диэтилдитиокарбамат натрия — очень хороший реагент для определения малых количеств меди в воде. Он был специально изучен, особенно применительно к анализу высоко очищенных вод Приводимый ход анализа позволяет определять вплоть до нескольких тысячных ч. на млн. меди. Эта методика может быть также применена к большинству естественных вод. Образцы, содержащие 10 ч. на млн. следующих элементов Сс1, Со, Сг(П1 иУ1), Ре(П и III), РЬ, Мп(П иУП), N1, 5п(П), Т1(1) и 2п не дают окраски (< 0,002 ч. на млн. Си). Ag и Н в тех же концентрациях незначительно мешают, давая окраску, эквивалентную количеству меди, не превышающему 0,02 ч. на млн. Перекись водорода в концентрации до 25 ч. на млн. не оказывает вредного влияния. Концентрация цианидов и сульфидов не должна превышать 1 и 5 ч. на млн. соответственно. Висмут и сурьма требуют специальной обработки. [c.411]

Описан метод определения до 10 % висмута с предварительным отделением его диэтилдитиокарбаматом натрия в присутствии комплексообразователей от всех сопутствующих элементов за исключением Т1(П1). Конечное определение висмута проводят ди-тизоновым колориметрическим методом (при содержании <.0,001% В1), фотоколориметрированием с йодидом или трилонометрическим титрованием (при большем содержании висмута). [c.176]

По Бодэ [31], висмут количественно осаждается купралем при pH 4—11 и из растворов с указанным pH количественно экстрагируется четыреххлористым углеродом. Цианиды, комплексон, тартраты и цитраты не влияют на извлечение висмута. Метод с применением купраля Бодэ [29] рекомендует для отделения и,определения висмута от других элементов. При pH 11—12 в среде комплексона, цианида и тартрата извлекаются только висмут и трехвалентный таллий, который, однако, заранее можно восстановить до одновалентного. Максимум светопоглощеиия полученных желтых растворов диэтилдитиокарбамата висмута лежит при длине волны 366 мр. и при этой длине волны целесообразно проводить колориметрирование. С некоторой потерей чувствительности метода можно также проводить измерения с применением синего светофильтра [29]. [c.204]

Метод определения висмута в свинцовых сплавах [40]. 1 г пробы растворяют на водяной бане в 20 мл 20 %-ного раствора азотной кислоты. По охлаждении прибавляют 3 г этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон П) и 10 г винной кислоты. Добавлением концентрированного аммиака нейтрализуют раствор до pH 7—8 (требуется около 10 мл аммиака). Раствор вносят затем в мерную колбу емкостью 100 жл и разбавляют до метки. Иногда раствор бывает слегка мутным. После основательного перемешивания отбирают пипеткой 10—25 мл, переносят в делительную воронку, разбавляют 10 мл воды, прибавляют 2 мл 5%-ного раствора цианида калия и 1 мл 0,2%-ного раствора купраля и 10 жл четыреххлористого углерода. Встряхивают в течение 30—60 сек. и слой органического растворителя фильтруют через сухой фильтр. Светопоглощение измеряют при длине волны 400 Mfju. Раствор диэтилдитиокарбамата висмута в различных органических растворителях на свету не очень устойчив. Интенсивность окраски непрерывно падает, и через 1 час раствор мутнеет. Поэтому рекомендуется измерять светопоглощение по мере возможности быстро и измерения анализируемых проб проводить в приблизительно одинаковое время со стандартными растворами, предназначенными для построения калибровочной кривой. Подчинение закону Ламберта—Беера наблюдается при наименьшей концентрации 0,3 мг Bi/10 мл четыреххлористого углерода. В качестве примера авторы приводят анализ свинцовых сплавов с содержанием 0,093% висмута. [c.205]

Чжен, Брей и Мелетед [30] разработали метод фотометрического определения висмута в сплавах и биологических объектах при помоши диэтилдитиокарбамата натрия. В качестве растворителя применяют четыреххлорпстый углерод. [c.154]

Определение висмута с диэтилдитиокарбаматом. Экстракция висмута четыреххлористым углеродом в аммиачной среде в виде его комплекса с тиэтилдитиокарбаматом в присутствии ЭДТА и цианида — метод почти специфичный для висмута. Получается соединение желтого цвета. [c.738]

Теллур образует окращенное соединение с диэтилдитиокарбаматом, экстрагируемое четыреххлористым углеродом. В присутствии цианида калия и комплексона III вместе с теллуром экстрагируются в виде диэтилдитиокарбаматов только висмут, таллий и сурьма. Экстракт соединения теллура с диэтилдитио-4 арбаматом затем встряхивают с раствором соли меди, при этом образуется интенсивноокрашенный диэтилдитиокарбамат меди в I4. Оптическая плотно сть раствора, содержащего 1 мкг меди в виде диэтилдитиокарбамата, равна оптической плотности раствора, содержащего 7 мкг теллура в виде такого же соединения. Таким путем повыщается чувствительность фотометрического определения. [c.350]

Для определения висмута в силикатных и других породах описано много методов, но все они применимы преимущественно к породам с высоким содержанием висмута. К ним можно отнести фотометрический метод, основанный на реакции с дитизопом после экстракции иодида висмута в изоамилацетат [3], атомноабсорбционный метод, включающий экстракцию растворимого висмута в азотную кислоту с введением в воздушно-ацетиленовое пламя [4], и полярографический метод, применяемый после экстракции с диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония [5]. [c.144]

Максимум поглощения диэтилдитиокарбамата висмута в чет1лреххлори-стом углероде находится при 370 нм (молярный коэффициент погашения 8,6-10 ). При 400 нж молярный коэффициент погашения равен 6,7-10 (удельное поглощение 0,033). Фотометрический метод определения висмута в виде комплекса В1(ДДТК)з [44—46] обладает низкой чувствительностью, но специфичен, что очень важно. [c.144]

Определение висмута. Избирательное определение висмута с этим реагентом проводят в присутствии ЭДТА и цианида натрия путем экстракции из разбавленного аммиачного раствора. Готовят маскирующий раствор, растворяя 50 г ЭДТА и 50 г цианида натрия в 1 л 1,5 М раствора аммиака. В зависимости от концентрации сопутствующих ионов берут 10—20 мл маскирующего раствора для 10 мл раствора образца, содержащего 50—300 мкг висмута, затем добавляют 1 мл 0,2%-ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь энергично взбалтывают в течение около 0,5 мин и замеряют поглощение комплекса в четыреххлористом углероде при длине волны 400 нм [118]. [c.151]

Для определения свинца могут быть применены различные серосодержащие органические соединения -гв однако они реагируют также с целым рядом других ионов (см. разделы, посвященные висмуту, кадмию, меди, ртути, серебру, платине). В некоторых случаях возможно раздельное определение свинца и сопутствующего ему элемента, например при титровании диэтилдитиокарбаматом в присутствии ртути . Это титрование описано в разделе Ртуть . С некоторыми реактивами, такими как диэтилдитиокар- [c.290]

Оптическая плотность получаемых растворов в широких пределах пропорциональна концентрации меди. Четыреххлористым углеродом можно экстрагировать как из слабокислой, так и аммиачной среды, но при использовании последней и добавления цитрата аммония и ЭДТА полнее устраняется мешающее влияние других катионов. В этих условиях в реакцию с диэтилдитиокарбаматом помимо меди вступают лишь висмут, серебро и ртуть. Однако комплексы серебра и ртути практически бесцветны и на определение меди не влияют. Комплекс висмута окрашивает I4 в желтый цвет, но окраска эта па своей интенсивности в 15 раз слабее окраски, получаемой от раствора комплекса меди той же концентрации. В большинстве случаев этим мешающим влиянием висмута можно пренебречь, если же последнего много — рассчитать поправку и ввести ее в результат определения меди. [c.155]

Диэтилдитиокарбамат сурьмы количественно экстрагируется четырех хлористым углеродом при pH 8,2—9,5 [31]. Его спектр поглощения не имеет заметного максимума и минимума. Измерение диэтилдитиокарбамата сурьмы удобнее всего проводить при длине волны 350 Mjji (при концентрации сурьмы 10—120 мкг/2Б мл и измерительной кювете толщиной 5 см). Согласно Бодэ [29], определению мешает присутствие висмута, трехвалентного таллия и теллура. Первые два элемента можно отделить от сурьмы добавлением купраля и экстракцией при pH 11—12 таким образом, из мешающих элементов остается только теллур. Более подробных данных в цитируемых работах не приведено. [c.205]

Теллур количественно осаждается купралем при pH 4,0—8,8. Максимум светопоглощеиия желтого комплексного соединения теллура в четыреххлористом углероде лежит при длине волны 428 При pH 8,5—8,7 в присутствии комплексона и цианида калия большинство катионов в испытуемом растворе полностью маскируется по отношению к купралю, и, таким образом, определение теллура становится специфичным. Определению мешает главным образом висмут, который также количественно экстрагируется, затем мешает медь в большой концентрации (несколько миллиграммов), которая в незначительной степени экстрагируется даже в присутствии цианида калия. Далее, мешают сурьма и таллий. При pH 10 ртуть хорошо маскируется цианидом калия. Однако для количественной экстракции теллура это значение pH раствора слишком высоко. При оптимальном pH 8.6—8,7 частично происходит экстракция ртути. Однако светопоглощение диэтилдитиокарбамата ртути очень мало, и потому ртуть даже при двадцатикратном ее содержании по отношению к теллуру практически не мешает его определению. [c.206]

Даже в присутствии комплексона и цианида определению мешает присутствие титана, ванадия, ниобия, тантала и урана, которые можно замаскировать перекисью водорода. Мешают также цирконий, галлий, сурьма и висмут, которые следует выделить купферроном непосредственно перед определением алюминия. Индий экстрагируют в виде диэтилдитиокарбамата, а бериллий — в виде оксихинолята при pH 5. [c.214]

Метод, рекомендуемый Уайттом, заключается в предварительном отделении из кислого раствора меди и висмута и последующем отделении мышьяка, сурьмы и олова при помощи хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата диэтиламмония. Метод дает хорошие результаты при соблюдении необходимых предосторожностей. Определение мышьяка, сурьмы и олова возможно при 500 у меди и висмута. Этим методом можно определить 500 у мышьяка и 1000 у сурьмы и олова в 5 г исследуемого вещества. Метод применяют для определения мышьяка, сурьмы и олова в органических веществах. [c.149]

Циэтилдипшокарбаматный метод. Висмут может быть избирательно отделен (и затем определен) экстракцией в виде диэтилдитиокарбамата из водного раствора с pH И— 12, содержащего в качестве маскирующих агентов тартрат, ЭДТК и цианид [173]. [c.292]

В спирте, в виде диэтилдитиокарбаминовой кислоты растворим в хлороформе, бензоле, тетрахлориде углергода и родственных растворителях. Константа распределения между органической и водной фазами равна 340 для тетрахлорида углерода и 2360 для хлороформа. Водные растворы диэтилдитиокарбаминовой кислоты неустойчивы. Диэтилдитиокарбаминат реагирует с несколькими десятками элементов (Нд, Ад, Си, Т1, N1, В1, РЬ, Сс1, 5Ь и др.) В присутствии ЭДТА селективность экстракции увеличивается. Некоторые диэтилдитиокарбаматы имеют окраску комплекс висмута — желтую, кобальта — зеленую, меди — коричневую и т. д., что позволяет проводить фотометрические определения, используя непосредственно органические экстракты. [c.307]

Ванадий определяют на фоне висмута тктриметрическим методом, титруя ванадат-ионы солью Мора в присутствии ин- дикатора - дифениламинсульфоната натрия. 1Свадратичная ошибка определения 0,3%. Время выполнения анализа 30 минут. Висмут отделяют от ванадия экстракцией диэтилдитиокарбамат-ного комплекса и определя ет в реэкстракте комплексонометрически в присутствии ксиленолового оранжевого. Квадратичная ошибка определения 0,5%. Время выполнения анализа 60 минут. Табл. 1, библ. 5 назв. [c.323]

Медь раньше определялась осаждением в виде сульфида с последующим взвешиванием в виде окиси или колориметрическим сравнением однако при малом содержании в породах для точной работы нужна была очень большая навеска, например 20—50 г. Принятый автором для силикатного анализа крайне чувствительный колориметрический метод определения меди органическим реактивом диэтилдитиокарбаматом натрия делает возможным очень точное определение 0,001—0,25% СиО из навески 2 г [36]. Этот органический реактив дает с медью в слабоаммиачном растворе желтую окраску. К счастью, другие металлы, дающие с этим реактивом окраску, в том числе висмут, дающий тот же цвет, могут быть удалены предварительным осаждением аммиаком. Соли таллия вызывают сильное помутнение, так что минералы, разделенные в жидкости Клеричи, необходимо до исследования очень основательно промывать горячей водой. Хром, цинк, никель и марганец дают с реактивом слабую муть и неполно осаждаются аммиаком, но содержания их в породах слишком малы, чтобы мешать определению. Органический реактив чрезвычайно чувствителен к железу, дающему бурый цвет, так что полное удаление нежелательных компонентов, особенно железа, осаждением аммиаком надо производить очень тщательно. [c.134]

Экстракцию хлороформным раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония применяли при спектрофотометрическом определении мышьяка в кремнии [42 и эмиссионном спектральном определении мышьяка и висмута в германии и двуокиси германия [86]. В последнем случае можно определить 6-10" % мышьяка и 5-10" % висмута. [c.98]

Окраска комплексов металлов с ДДТК не интенсивна, поэтому фотометрические методы с применением Ма-ДДТК малочувствительны. В фотометрии используются более сильно окрашенные диэтилдитиокарбаматы следующих металлов меди (стр. 242), висмута (стр. 143), марганца (стр. 230), теллура, молибдена, кобальта. Желтый диэтилдитиокарбамат серебра используют в фотометрическом методе определения мышьяка (на основе реакции с АзНд, стр. 264). [c.53]

Определению меди при помощи диэтилдитиокарбамата натрия мешают металлы, образующие окрашенные карбаматные комплексы, главным образом Ре, В1, Мп, N1, Со, Сг, Мо, 11. Эффективным маскирующим веществом, значительно повышающим селективность метода, является комплексон III. 15 тартратной или цитратной среде при pH 8—9 этот реагент маскирует Ре, Мп, N1, Со, а также С(1, РЬ, Zn и Р,ЗЭ, образующие с диэтилдитиокарбаматом бесцветные комплексы. Среди тех металлов, которые дают окрашенные соединения с карбаматол , не маскируются, кроме меди, только висмут и тал-лий(П1). После восстановления таллия до Т1(1) он уже не мешает определению Л1еди. Из экстракта, содержащего карбамат меди и висмута, 5 н. раствором соляной кислоты можно извлечь висмут (встряхивать в течение 30 сек). Цианиды разлагают карбамат меди, а комплекс висмута остается неизмененным. [c.243]

Метод определения микрограммовых количеств меди в граммовых количествах свинца основан на экстракции меди (и висмута) из 3 Ai раствора хлорной кислоты раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония в хлороформе Экстракт взбалтывают с цитратно-цианидным раствором для реэкстракции меди в водную фазу. Цианиды разрушают формальдегидом в кислом растворе и медь отделяют экстракцией раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония в хлороформе, после чего измеряют поглощение при 440 м 1. Вариант метода, менее общий, не включает цианидную стадию внем применяется измерение поглощения хлороформного экстракта при 600 мц (небольшие количества висмута не оказывают вредного влияния). [c.414]