Аргон спектроскопии

Гидразид получался ири кипячении лактона в тетрагидрофуране в атмосфере аргона с двукратным избытком 80% гидразингидрата в течение 3 ч Структура соединения была доказана с помощью масс- и Н-ЯМР-спектроскопии В спектре Н-ЯМР появляется сигнал МНз-фуппы в обласги 6 15 м д Молекулярный ион (m/z+2H) 671 в масс-спектре подтверждает сгруктуру соединения [c.38]

Исследования ИК-сиектров поглощения растворов в сжиженных газах при низких температурах открывают весьма интересные перспективы для решения ряда научных и прикладных задач. Главной особенностью сжиженных газов, таких, например, как аргон, азот, кислород, является их высокая инертность. По своей инертности они существенно превосходят широко применяемые в ИК-спектроскопии растворители сероуглерод, четыреххлористый углерод и гексан. Вторым замечательным свойством сжиженных газов является их прозрачность в широкой спектральной области. Это позволяет скомпенсировать главный-недостаток сжиженных газов как растворителей — их низкую растворяющую способность, применяя достаточно большие толщины поглощающих слоев. Последние ограничиваются только техническими соображениями. При низких температурах спектры заметно упрощаются благодаря исчезновению полос горячих переходов, а сужение спектральных полос облегчает их разде- [c.81]

Грин и другие [25] изучали разложение ацетилена в интервале температур 1600—2500 °С в простой ударной трубе. Сырье представляло собой чистый ацетилен или смесь 37% ацетилена и 63% аргона. К концу опыта газы откачивали из ударной трубы и конденсировали при температуре жидкого азота. Конденсат анализировали методом инфракрасной спектроскопии. Были обнаружены только ацетилен и диацетилен этан или. этилен отсутствовали. Эти наблюдения, по-видимому, подтверждают предложенный Портером [46] механизм, согласно которому никакие высшие углеводороды, например ароматические, из ацетилена до начала превращения его в кокс не образуются. Первым продуктом, получаемым из ацетилена при температуре выше 1500 °К, по-видимому, является диацетилен. [c.321]

Существование аринов доказано в экспериментах с их улавливанием и по данным спектроскопии. Сам бензин (дегидробензол) был выделен в твердом аргоне при 8 К. Генерирование бензина (101) в присутствии фурана (102) приводит к получению аддукта реакции Дильса — Альдера (см. разд. 7.5.2) (103), который подвергается быстрому катализируемому кислотой разрыву кольца с выделением нафтола-1 (104) [c.195]

Описано определение бора методом фотометрии пламени [66, 67]. Предложен полуавтоматический метод, включающий концентрирование бора дистилляцией с метанолом [68]. Производительность установки для дистилляции 60 проб в 1 ч, анализа — 180 проб в 1 ч. Чувствительность определения бора 0,004 мкг/мл. Методы определения бора с помощью атомной эмиссионной спектроскопии получили значительное развитие вследствие применения лампы с полым катодом [69]. Пробу, содержащую бор, помещают в полый катод и упаривают под инфракрасной лампой досуха. Затем систему вакуумируют, продувают аргоном и включают разряд. Получена чувствительность на уровне ниже 1 ppb (10 %), не достигаемая флуоресцентным и другими методами. [c.40]

Исследовалось все, что только могло заключать в себе газы всевозможные минералы, метеориты, минеральные воды. Наряду с линиями обычных газов в поле зрения спектроскопа изредка появлялись линии аргона и гелия, но новых спектральных линий, которые пришлось бы приписать каким-то неизвестным ранее элементам, не появлялось, В конце концов Рамзай вновь обратился к воздуху. На помощь ему пришло весьма своевременное для Рамзая усовершенствование техники сжижения воздуха — машина Линде, доставляющая теперь уже не капли и кубические сантиметры, а неограниченное количество жидкого воздуха. Вскоре в остатке от испарения основной массы жидкого воздуха и в первых порциях испарений жидкого аргона были последовательно открыты криптон ( скрытый ), неон новый ) и ксенон ( чуждый ). [c.250]

Переход первой фазы во вторую обусловливается совершенствованием материальной базы исследования созданием новых инструментов (например, спектроскопа —открытие гелия) и совершенствованием старых инструментов так, разница в весе двух образцов азота, давшая повод к открытию аргона, не могла бы быть уловлена с помощью весов, которыми пользовались исследователи ХУП в. [c.251]

Пример 16.4. Найденные в Восточной Африке скелеты синантропа были извлечены из вулканического пепла, содержащего минералы калия. Методом масс-спектроскопии удалось определить аргон в этом пепле установлено, что аргон-40 составляет 0,078% от общего количества присутствующего калия-40. (Калий-40— радиоактивный изотоп калия, составляющий 0,011% природного калия, имеет период полураспада 15 X Ю лет.) В данном случае аргон-40 образовался в результате Р-распада калия-40, содержавшегося в пепле, выпавшем при извержении вулкана, а ранее образовавшийся аргон-40 выделился из лавы в процессе извержения. Какой возраст имеют обнаруженные скелеты [c.492]

Источники излучения. Наибольшей известностью в атомно-абсорбционной спектроскопии пользуются лампы с полым катодом, состоящие из вольфрамового анода и цилиндрического катода. Цилиндр изготовляют из определяемого металла или покрывают слоем этого металла. Электроды помещают в стеклянный баллон, заполненный гелием или аргоном под давлением 1—2 мм рт. ст. [c.177]

РФЭС, как и другие виды электронной спектроскопии, являются, по существу, методом анализа поверхности, поскольку выбивание электронов из атомов, отстоящих от поверхности образца более чем на 5 нм, маловероятно. Это позволяет применять метод РФЭС в целом ряде областей, связанных с исследованиями свойств поверхности. Но при исследовании образцов больших размеров метод РФЭС применим только в том случае, если поверхность отвечает составу всего образца. Поверхностный слой многих материалов можно постепенно удалять, бомбардируя образец, например, ионами аргона. Источники таких ионов иногда встраивают в ЭСХА-спектрометр. Это позволяет аналитику исследовать образцы послойно, каждый раз снимая электронный спектр после короткой обработки потоком ионов. Позже мы вернемся к этой возможности. [c.255]

Наилучшие результаты дает метод инфракрасной спектроскопии. В этом случае желательно подогревать газ, например до 25 С, чтобы перевести весь ацетон, содержащийся в газе, в паровую фазу. Принцип действия одного из приборов [32] основан на том, что одинаковые пучки лучей от нагретой инти (прерываемые прерывателем, вращающимся со скоростью 250 об/мин) пропускают через трубки, содержащие чистый ацетилен, и в одном случае также через трубку, содержащую анализируемую пробу, а затем в детекторные трубки, содержащие пары ацетона в аргоне. Так как некоторая часть излучения, к которой чувствителен ацетон, поглотится в пробе, газ в одной детекторной трубке поглотит меньше тепла, чем в другой, вследствие этого возникнет перепад давления между детекторными трубками. Давление сместит диафрагму, установленную менаду этими трубками, и изменит емкость конденсатора. Полученный электрический сигнал усиливается, выпрямляется и поступает на показывающий прибор. Этот прибор может регистрировать содержанпе паров ацетона в потоке ацетилена непрерывно. [c.324]

Плотность чистого аргона, полученного искровым методом Кавендиша и методом Рамзая с магнием, была равна 19,7 и 19,9 соответственно. Для выявления степени удаления азота наиболее надежным было показание спектроскопа отсутствие даже в случае широкой щели характерной желтой линии азота принималось как решающее доказательство. [c.27]

На заседании 31 января 1895 г. Крукс представил результаты, которые он получил с помощью точного спектроскопа и спектрографа, оборудованного кварцевой оптикой. Как и азот, аргон дает два различных спектра в соответствии с величиной силы тока. Спектр, богатый красными линиями, причем две из них особенно яркие [c.31]

Гелиевые температуры и метод матричной изоляции в последнее время начинают широко использовать для синтеза и исследования свойств нестабильных в обычных условиях частиц. Получаемые методом матричной изоляции конденсаты представляют собой термодинамически неравновесные системы, и, следовательно, в них могут осуществляться различные процессы. В работе [679] матричная изоляция в аргоне применена для обнаружения методом ИК-спектроскопии необычных соединений бора типа В02 и ряда окисных соединений других металлов. Очень важно при этом ответить на вопросы, при сколь низких температурах могут с за- [c.252]

Состав растворимых продуктов деструкции трибополимеров, образовавшихся из бензола, анализировали методами ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии. Образец, полученный в атмосфере воздуха, отличался более темным цветом. Такой же цвет приобретал образец, полученный в атмосфере аргона немедленно после соприкосновения с воздухом. Очевидно, в бензоле при тре- [c.128]

Для полученных сорбентов определены удельная поверхность по аргону, сорбционная емкость по иоду и метиленовому голубому (МГ), величина pH водной вытяжки. Изменение химической структуры поверхности в процессе термообработки исследовалось методом ИК-спектроскопии, [c.222]

Открытие аргона было справедливо оценено как победа третьего десятичного знака, торжество точного опыта. Не будь в распоряжении Рэлея аналитических весов, он не смог бы заметить разницы в весе, равной весу блохи , а без спектроскопа Рамзай не смог бы установить индивидуальность аргона. Касаясь обстоятельств открытия аргона, американский физик А. Майкельсон высказал предположение, что будущие великие открытия скрываются в шестом десятичном знаке. Современные открытия подтверждают этот прогноз. Так, при помощи ничтожных количественных отклонений был обнаружен дефект массы , что повлекло за собой открытия огромной важности на такого рода отклонениях базируются и достижения радиохимии. [c.51]

В 1943 г. было сделано важное открытие распад природного радиоизотопа калия-40 частично (на 12%) идет в сторону образования аргона-40. Развитие масс-спектроскопии позволило использовать это открытие для исчисления абсолютного возраста горных пород и минералов. Такие каменные часы играют выдающуюся роль в прогнозировании месторождений полезных ископаемых и в изучении геологической истории Земли. Метод сводится к измерению отношения концентраций аргона-40 каль- [c.207]

В разделе 5.4 указывалось на важность сочетания разных методов исследования поверхностных соединений. Количественное определение углерода и других элементов в модифицирующих поверхность соединениях производится элементным анализом, а ИК спектры помогают установить, какие именно группы и в каком количестве содержатся в поверхностном соединении. Содержание элементов в поверхностных соединениях можно определить с помощью зондирующего воздействия различных пучков на поверхность твердого тела, служащего рассеивающей мишенью для такого воздействия. Для зондирования используются направленные пучки фотонов, электронов, ионов илц атомов, вызывающие эмиссию вторичных частиц (также фотонов, электронов, ионов или атомов), лзучение которой и позволяет судить о свойствах мишени. Помимо элементного анализа, с помощью зондирующего воздействия на поверхность в благоприятных случаях можно получить сведения о структуре поверхности и адсорбции на ней. В табл. 5.4 представлены некоторые из этих методов. Перечисленные в таблице методы. анализа поверхности, за исключением рентгеновской эмиссионной спектроскопии, позволяют исследовать поверхностные слои на глубину менее 10 нм. В этих методах зондирование поверхности и ана--лиз рассеиваемых или эмиттируемых частиц проводится в очень высоком вакууме. Для дополнительной очистки поверхность часто подвергается предварительной бомбардировке частицами высокой энергии, обычно аргонной бомбардировке. С этим связаны ограничения в применении некоторых из этих методов для исследования поверхности недостаточно стойких адсорбентов. Преимуществом этих методов является возможность локального исследования не- [c.109]

К раствору 0.89 г (5.0 ммоль) 3-(2-фурфурилиден)ацетилацетона 1 в 15 мл абс. этанола в атмосфере А1 при 20°С и перемешивании прибавляют 1.47 г (10.0 ммоль) цианоселеноацетамида 2 [1], а затем 1.05 мл (10.0 ммоль) М-метилморфолина 3. Реакционную смесь перемешивают 10 мин, отфильтровывают под аргоном через складчатый фильтр от нерастворившихся примесей, и прибавляют 0.57 мл (5 ммоль) бензилхлорида 4. Через 48 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат. После перекристаллизации из н-бутанола получают 1.55 г 5 в виде белых иглообразных кристаллов. Выход 57%. Гпл 177-179°С. Структура 5 доказана методами Н ЯМР (Вгакег АМ-300, ДМСО-й в), ИК (ИКС-29, вазелиновое масло) и масс-спектроскопии (К1-а1о8 М8-30, ЭУ, 70 эВ), а также элементным анализом [2]. [c.538]

Все операции проводят в атмосфере сухого аргона. К раствору 0,03 моля дихлорфосфита (1) в 50 мл безводного глима добавляют 0,03 моля бис (триметилсилил) ртути. Реакционную массу перемешивают при температуре 20% в течение 6 ч. Завершение реакци КОНТРОЛИРУЮТ методом спектроскопии Р ЯМР. Выделившуюся ртуть отделяют, раствор упаривают в вакууме. Остаток разбавляют 100 мл пентана, фильтруют, повторно.удаляют растворитель в вакууме. [c.370]

Модифицированные кремнеземы были исследованы адсорбционными методами, методами инфракрасной спектроскопии, ЭПР и др. О влиянии химического состояния поверхности минеральных сорбентов на адсорбционные свойства судили по изотермам сорбции паров воды, метилового спирта, бензола, гептана, азота, а,имоль з аргона, кислот и оснований. [c.167]

Значительный вклад в изучение свободных радикалов внес Г. Герцберг, получивший за свои исследования Нобелевскую премию (1971 г.). Был записан ИК-спектр (о молекулярной спектроскопии подробнее см. в гл. 12) метильного радикала при низкой температуре в твердой матрице аргона (т. пл. -190 °С). Оказалось, что максимальное отклонение атома углерода от плоскости не превышает 5°. Аналогичные результаты получены для хлорметильного радикала СН2С1. И для других замещенных свободных радикалов барьеры инверсии пирамидальных структур не превысили 2,5 кДж/моль (0,6 ккал/моль). [c.150]

То приближение, которое связано с отсутствием учета изменения термодинамических свойств поверхности, по-видимому, оправдано. Действительно, при адсорбции таких неснецифически адсорбирующихся молекул, как аргон и гексан, изменение частоты колебаний наиболее чувствительных к взаимодействию гидроксильных групп кремнезема меньше 1 %. В случае же взаимодействия молекул с решеткой поверхности адсорбента, имеющей более тяжелые атомы, эта величина будет еще меньше. Изменение вращательной составляющей поверхностных групп при адсорбции также мало, поскольку сейчас методом ИК-спектроскопии показано, что только меньшая часть поверхностных гидроксильных групп кремнезема совершает квантованные вращательные движения. [c.81]

Однако в общем случае стационарное анодное растворение связано с более-ИЛИ менее протяженными диффузионными зонами, наличие которых иногда удается обнаружить прямыми экопериментальными наблюдениями. Весьма подходящим для этих целей может быть метод Оже-элёктроцной спектроскопии, применяемой в сочетании с послойным травлением поверхности ионами аргона (ионное травление). Эта методика позволила, например, получить распределение концентраций меди и цинка в латуни Си302п, подвергщейся предварительному анодному растворению в стационарном режиме [108]. [c.107]

К новым применениям спектроскопии в проблеме катализа следует отнести использование спектра внешнего фотоэлектрического эффекта в поверхности окисных катализаторов под действием короткого ультрафиолетового излучения. Принцип этого метода, осуществленного аспирантом Вилесовым в ЛГУ, заключается в том, что при помощи ионизационного счетчика измеряется ничтожная по своей величине (10 А) фотоэмиссия с поверхности полупроводникового катализатора, вызываемая освещением ультрафиолетовым светом в области длин волн короче 2500 А. Длинноволновый порог фотоэффекта, а следовательно, работа выхода электрона с очищенной от газов поверхности может быть определена с точностью, превышающей 0,1 эв. После адсорбции на полупроводнике газов, примешанных к основному газу счетчика (аргон), порог фотоэффекта испытывает значительные перемещения в сторону больших или меньших частот, свидетельствующие об изменении работы выхода. Как и для хорошо изученного внешнего фотоэффекта с металлов, это явление вызвано поляризацией или ионизацией адсорбированных газовых молекул, причем поляризация или ионизация с направлением поверхностного электрического поля, благоприятствующим выходу электрона, снижает работу выхода и наоборот. [c.221]

Для повышения чувствительности пламенного атомно-абсорбционного или плазменного эмиссионного анализа определяемые элементы вводят в пламя (плазму) после предварительного перевода в хлориды. Растворы проб и эталонов (2—3 мл) вводят в кварцевую пробирку с внутренним диаметром 7 мм и длиной 50 мм и выпаривают при 110°С под ИК-лампой. Затем пробирку присоединяют к распылительной камере атомно-абсорб-ционного СФМ Вариан Тектрон , модель АА-5, помещают в электрическую трубчатую печь и через 30 с после нагрева до 850 °С в пробирку направляют смесь воздуха с парами хлороводородной кислоты (получают путем барботирования воздуха со скоростью 600 мл/мин через кислоту при комнатной температуре). В результате взаимодействия кислоты с сухим остатком пробы при высокой температуре образуются хлориды, которые струей воздуха направляются в распылительную камеру СФМ, далее в ацетиленовоздушное пламя. При этом наблюдается кратковременный пик абсорбционного сигнала, который регистрируют на ленте самописца. Метод позволяет определять нанограммовые количества висмута, кадмия, германия, молибдена, свинца, олова, таллия и цинка. При испарении 2 мл раствора достигнуты следующие пределы обнаружения в нг/мл молибдена — 3 свинца—1 кадмия — 0,5. При использовании плазменной эмиссионной спектроскопии в пробирку направляют смесь аргона с парами хлороводородной кислоты (200 мл/мин) со скоростью 200 мл/мин. При испарении 2 мл раствора до- [c.145]

Таким образом, низкотемпературная спектроскопия растворов в сжиженных газах открывает качественно новые возможности для изучения межмолекулярных взаимодействий промежуточного характера, которые в обычных условиях проявляются как типичные ван-дер-ваальсовые взаимодействия. Анализ результатов для всего изученного ряда комплексов галоидоводородав с N2, СО, H3F, С2Н2, 0(СНд)2 в жидком аргоне и криптоне показывает, что возмущение спектральных характеристик значительно для всех типов взаимодействия и не дает возможности однозначно отличить водородную связь от более слабых взаимодействий [c.172]

При изучении фазовых равновесий в среде сжиженных газов и при количественных анализах ИК-спектроскопия обнаруживает ряд преимуществ по сравнению с другими методами физико-химических исследований. Во-первых, спектроскопия дает возможность непосредственно в растворе обнаруживать присутствие как растворенного вещества, так и его кристаллической фазы, поскольку спектры веществ в различных фазовых состояниях, как правило, сильно отличаются друг от друга. Во-вторых, спектроскопический метод позволяет одновременно регистрировать большое число индивидуальных примесей, т. е. обладает избирательностью. В-третьих, высокая чувствительность метода, которая практически ограничивается только прозрачностью растворителя, позволяет обнаруживать весьма малые концентращш растворенного вещества (порядка 10 мол. дол). Все эти соображения свидетельствуют о перспективности применения ИК-спектроскопии в физико-химических исследованиях низкотемпературных систем и в задачах, представляющих интерес для промышленной криогеники. В настоящей статье обобщаются результаты исследований спектров растворов различных соединений, многие из которых встречаются в виде примесей к техническим сжиженным газам — кислороду, аргону, азоту. [c.82]

Исследование методом инфракрасной спектроскопии фотолиза метилазида и метил-с з-азида в твердом аргоне и двуокиси углерода. [c.268]

Простой приближенный газовый анализ можно выполнить, если рассматривать разрядную трубку через спектроскоп. Так, например, неон в концентрациях 0,001 —1,0% можно определить в гелии по паре линий N6 6402 А — Не 6678 А, интенсивности которых равны друг другу при концентрации 0,08% [3]. На спектрофотометре в кварцевой разрядной трубке определяли кислород в дыхательных газовых смесях [4]. Используя линии триплета О 7772—7775 А и сииглетную линию О 8446 А, можно определять кислород в смеси кислорода и азота в интервале концентраций 3—30%, а в диоксиде углерода — в интервале О—21%. При этом аналитические кривые имеют прямолинейный вид. Воздух и другие активные примеси (Ог, N2, Нг) в инертном газе (аргон и гелий в соотношении 1 1) можно определять с цомощью простой-горелки Столлвуда с кварцевой трубкой в дуге постоянного тока при силе тока 20 А, горящей между вольфрамовыми электродами, содержащими 1 7о тория [5]. [c.179]

В несколько киловатт. С помощью вспомогательной схемы создают искру, которая генерирует некоторое количество ионов, и затем посредством магнитной индукции вызывают в ионизированном газе сильный кольцевой ток. Полученная плазма разогревается до нескольких десятков тысяч градусов по Кельвину, что значительно выще температуры, при которой размягчается кварцевое стекло. Очевидно, нужно найти способ защиты источника от саморазрущения, что достигается при помощи тока аргона, выполняющего роль охладителя. Аргон с большой скоростью подается по касательной из внешней трубки (рис. 9-6), при этом образуется вихревой поток (показан на рисунке), и температура понижается. Горячая плазма стремится стабилизироваться на некотором расстоянии от стенок в форме тороида, что также предотвращает перегрев. Проба распыляется в распылителе (не показан на рисунке) и уносится медленным током аргона к центру (к дырке в пирожке ). Здесь она разогревается за счет теплопроводности и излучения вплоть до 7000 К и полностью атомизируется и возбуждается. Потеря определяемых атомов вследствие ионизации источник затруднений в плазменной ААС) в спектроскопии ИСП не играет большой роли благодаря наличию более легко ионизирующихся атомов аргона. [c.200]

Попытки получить соединения других благородных газов имели переменный успех. Черник и др., используя метод пиролиза, получили фторид радона f7], а Гросс и др. методом электрического разряда при 85° К — Кгр4 [8]. С другой стороны, пиролиз смесей газообразных криптона и фтора при 673° К не дал никакого фторида криптона [8] не было обнаружено никаких соединений и при фотолизе [4] газообразных смесей криптона и фтора (температура комнатная и 213° К), криптона и хлора, радона и хлора, ксенона и кислорода. Ханлан и Пиментел, используя метод ИК-спектроскопии, пытались найти доказательства образования при 20° К аддуктов фторида бора с аргоном, криптоном и ксеноном, но их попытки не увенчались успехом [9]. [c.135]

Об образовании тех или иных химических веществ судили с помощью оже-спектроскопии как в статических условиях, так и при трении. Детально техника исследований ряссмотрс га в гл. 3 (стр. 99). Использовали стальной диск (99,99%-ной чистоты), шлифованный и полированный до зеркального блеска. Применяемые газы содержали минимум примесей в кислороде было 5 млн- азота, 16 млн > аргона, 8 млн- криптона и 9,4 млп- > метана. Сероводород был 99,6%-ной чистоты, метилмер-каптан 99,5%-ной, двуокись серы 99,98%-ной. [c.12]

Конечно, ученый был весьма удовлетворен, видя ожидаемые им синюю, оранжевые и зеленые линии, характерные для спектра аргона, но сразу же скажем, что тут он внал в ошибку, осознанную нм лишь впоследствии. Аргон нроник в трубку из воздуха в результате погрешности опыта. И вот, наблюдая спектр аргона, ученый был потрясен он увидел блестяш,ую желтую линию, которая но положению почти совпадала с линией В натрия, но все же ясно отличалась от нее. Эта линия была настолько неожиданной, что Рамзай разбирал спектроскоп и несколько раз повторял наблюдения, не веря самому себе. Но сомнений не оставалось в трубке присутствовало какое-то новое веш,ество. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология