Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хиноны разделение

    Заканчивая это краткое обсуждение проявлений спиновой поляризации в спектрах ЭПР электрон-дырочных пар в РЦ фотосинтеза, можно отметить предложение изучать спиновую динамику в РЦ фотосинтеза, добавляя в структуру РЦ в заданное положение дополнительную парамагнитную частицу, например, стабильный радикал. Этот дополнительный спин выступает в качестве наблюдателя. Спиновая динамика в системе разделенные заряды плюс парамагнитная добавка создает поляризацию электронного спина наблюдателя. Надеемся, что таким путем можно изучать спиновые взаимодействия на короткоживущих стадиях разделения зарядов в РЦ. В рамках такого подхода пока реализован только один эксперимент. А именно, изучено обменное взаимодействие в первичной паре Р А7 в бактериальном РЦ с предварительно восстановленным хиноном Qд. [c.116]


    Хиноны могут быть выделены из большинства содержащих их природных веществ путем экстракции нейтральными или щелочными экстрагентами с последующим разделением экстрактов с помощью колоночной хроматографии. Фракции, растворимые в щелочи, могут быть далее разделены на колонке, наполненной [c.54]

    Разделение и определение хинонов и а-токоферола [c.182]

    Молекулярные соединения хинона. При смешении молекулярных количеств растворов хинона и гидрохинона образуется темно-зеленый кристаллический продукт, названный хингидроном, который может быть снова разделен на исходные соединения. Само название подчеркивает, что он состоит из хинона и гидрохинона и представляет собой молекулярное соединение, в котором гидрохинон является донором, а хинон — акцептором электронов несмотря на вза- [c.497]

    Молекулярные соединения хинона. При смешении молекулярных количеств растворов хинона и гидрохинона образуется темно-зеленый кристаллический продукт, названный хингидроном, который может быть снова разделен на исходные соединения. Само название подчеркивает, что он состоит из хинона и гидрохинона и представляет собой молекулярное соединение, в котором гидрохинон является донором, а хинон — акцептором электронов несмотря на взаимодействие между компонентами, атом водорода сохраняет свое положение в молекуле гидрохинона  [c.492]

    В табл. 1 приведен перечень наиболее часто используемых проявителей для фенолов. Выбор растворителя и точные пропорции компонентов определяются конкретной смесью, подлежащей разделению. Широкое применение смеси бутанол — уксусная кислота — вода (БУкВ) объясняется ее прекрасной разделяющей способностью. После проявления хроматограммы окрашенные фенольные соединения (антоцианы и хиноны) отчетливо различаются на бумаге без дальнейшей обработки. [c.37]

    Метод заключается в восстановлении органического соединения цинковой пылью в плаве смеси хлористого натрия и влажного хлористого цинка при 200—310° С. Преимуществом метода является растворимость в плаве хинонов и других кислородсодержащих соединений. В этих условиях поверхность цинковой пыли свободна от окиси цинка, и активность ее увеличивается. Восстановление обычно проводят в течение нескольких минут. При восстановлении этим методом готовят порошкообразную смесь, содержащую одну часть восстанавливаемого вещества, одну часть цинковой пыли, одну часть хлористого натрия и пять частей влажного хлористого цинка. Такая смесь обычно плавится около 210° С. При перемешивании температуру смеси повышают до 300—310° С за ходом процесса восстановления можно судить по изменению окраски плава. Большинство хинонов обладает в плаве той же самой окраской, что и в концентрированной серной кислоте. В конечном счете образующийся углеводород выделяют из плава, состоящего из смеси почти бесцветной неорганической и окрашенной органической частей. Получающийся плав растворяют в воде и удаляют избыток цинковой пыли обработкой концентрированной соляной кислотой. Результирующую смесь необходимо промыть и обработать аммиаком, так как остающийся хлористый цинк может разрушить чувствительные углеводороды при их возгонке. Очистку углеводородов можно проводить также и с помощью кристаллизации или хроматографического разделения. [c.165]


    НЕРАЗРУШАЮЩЕЕ ВИЗУАЛЬНОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ ИЗОПРЕНОИДНЫХ ХИНОНОВ ПОСЛЕ РАЗДЕЛЕНИЯ МЕТОДОМ ОБРАЩЕННО-ФАЗНОЙ ТСХ [c.135]

    Ассимиляция солнечной энергии, т.е. превращение световой энергии в химическую, стартует с поглощения кванта света светособирающими молекулами (антеннами) на поверхности мембраны. Электронное возбуждение безизлучательно передается специальным молекулам внутри мембраны - димерам хлорофилла. Эти димеры хлорофилла входят в состав молекулярных образований, которые называются РЦ фотосинтеза. РЦ фотосинтеза - это достаточно жесткий молекулярный комплекс (молекулярный аппарат). Далее в РЦ происходит процесс разделения зарядов возбужденный димер хлорофилла отдает электрон первичному акцептору электрона. Этот процесс происходит в пикосекундном диапазоне времен. Например, в РЦ пурпурной бактерии в качестве первичного акцептора выступает бактериофеофитин, электрон живет сотни пикосекунд на фео-фитине и переносится на первичный хинон Рд. [c.106]

Рис. 7. Рассчитаный спектр ЭПР предварительно восстановленного хинона в бактериальном реакционном фотосинтетическом центре при нескольких значениях обменного интеграла в первичной паре с разделенными зарядами Р А[. Расчеты проведены для /,д = -0.7 мТл, 7р, = -0.3 мТл (а), -0.25 мТл (б), 1 мТл (в), 5 мТл (г) [6]. Рис. 7. Рассчитаный спектр ЭПР <a href="/info/694779">предварительно восстановленного</a> хинона в <a href="/info/1410273">бактериальном реакционном фотосинтетическом центре</a> при <a href="/info/1327672">нескольких значениях</a> <a href="/info/17937">обменного интеграла</a> в первичной паре с <a href="/info/1005106">разделенными зарядами</a> Р А[. Расчеты проведены для /,д = -0.7 мТл, 7р, = -0.3 мТл (а), -0.25 мТл (б), 1 мТл (в), 5 мТл (г) [6].
    Этот адсорбент был предложен для хроматографии лишь недавно [65] н до сих пор еще не применяется в широком масштабе. Окись железа представляет собой адсорбент очень большой емкости, который можно легко приготовить и активировать или дезактивировать. Она с успехом была использована для отделения антрацена от тетрацена, разделения смесей изомерных диоксиантрахинонов и смесей тетраокси- и гексаоксиантра-хинонов. [c.345]

    В этом направлении большой интерес представляют работы Зи, Блемера, Рийндерса, Ван Кревелена [273, 274], использовавших в качестве флюидов пентап, диэтиловый эфир, изопропанол при давлении 30—50 атм и температуре 250° С вместо газа-носителя низкого давления. В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250° С разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500° С) за короткое время одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [273] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис, 52, 53). [c.155]

    Каротиноиды (гл. 2) являются полиенами, которые имеют хромофор, представляющий собой протяженную систему сопряженных двойных связей. Другие группы природных пигментов обязаны своей окраской другим хромофорам. В большинстве случаев в их образовании участвует сопряженная или ароматическая я-электронная система, в которой присутствуют добавочные электрон-донорные или электрон-акцеп-торные группы особенно важны атомы азота и кислорода. Разделение зарядов, характерное для молекул этого типа, может вносить значительный вклад в общую резонансную структуру, что приводит к высокой степени стабилизации, особенно в возбужденном состоянии. Поэтому необходимая для возбуждения энергия невелика, и может происходить поглощение видимого света. Этот случай хорошо иллюстрируют хиноны и аналогичные им системы, которые служат основой многих природных пигментов. Наиболее существенной особенностью других классов соединений является вклад в гетероароматиче-скую систему электронов атомов кислорода и азота, не участвующих в образовании связей. [c.21]

    Однако в середине XIX в. была подготовлена почва для создания синтетических красителей. К этому времени были получены и изучены многие органические соединения. 50-е и 60-е годы прошлого века были периодом многочисленных открытий в области синтеза промежуточных продуктов и красителей. Существенный вклад в сокровищницу знаний сделали русские химики. Воскресенский еще в 1838 г. получил хинон и изучил строение нафталина. В 1842 г. Зинин открыл способ получения анилина восстановлением нитробензола. В 1857 г. Фриче выделил антрацен из каменноугольной смолы. В 1861 г. Бутлеров изложил основы теории строения органических соединений. В 1865 г. Соколов получил хлорбензол и продукты его нитрования. В 1866 г. Бейльштейн разработал методы хлорирования толуола в ядро и в боковую цепь. В это же время Яворский усовершенствовал метод разделения продуктов нитрования толуола. В 1868 г. Алексеев предложил метод восстановления нитросоединений в щелочном растворе цинковой пылью и получил азоксибензол. [c.6]


    A. и. Киприанов и М. М. Дашевский, изучая метод Гребе и Гфеллера, столкнулись с тем, что выход хинона по этой методике сильно колеблется без видимых причин и что реакция сопровождается образованием красно-оранжевого продукта окисления, нерастворимого ни в соде, ни в бисульфите натрия [702]. Этого продукта получается тем больше, чем длительнее проводилась реакция окисления. Авторы установили, что указанный продукт представляет собой изоморфные кристаллы аценафтенхинона и нафталевой кислоты. Это было доказано прямым наращиванием аценафтенхинона на кристаллах нафталевой кислоты и наоборот. -Такие же изоморфные кристаллы образует 4,5-дихлораценафтен-хинон с 4,5-дихлорнафталевой кислотой. Если обрабатывать эти изоморфные кристаллы содовым раствором в присутствии органических растворителей, разделение хинона и кислоты практически доходит до конца [702, 705, 707]. [c.124]

    Работу проводили на хроматографе марки Цвет-5300 , [2] с пла-менно- ионязационным детектором и стеклянными колонками 2 мХЗ мм. Высокие (более 300°С) значения температур кинения сужали возможности выбора неподвижной фазы, сводя их к термостойким кремний-органнческим жидкостям и каучукам. Ранее предлагавшиеся [3] для разделения смеси хинонов (III, а) и (ГП, б) жидкости НПС-50 и НПС-100 использовались на пределе максимально допустимой рабочей температуры н оказались непригодными для проведения серийных анализов в заводских условиях из-за быстрого уноса вследствие протекания процессов термодеструюцин. Паилучшие результаты были получены при использовании в качестве неподвижной фазы кремний-органической жидкости марки ПФМС-6 [4], нанесенной в количестве 7 мае. % на хроматон-супер, М. На стадии подбора условий разделения [c.55]

    В режиме программирования темиературы удалось добиться хорошего разделения п количественного определения всех органических примесей, однако ири переходе к концентрациям на уровне 0,01 мае. % оказалось, что пик окта1нола-2 выходит на хвосте пика ксилола и потому в таких концентрациях не может быть измерен количественно с достаточной точностью. Поэтому определение оргаиических примесей в регенерируемом ксилоле проБОдилн на двух колонках. Колонку с ПФМС-6 использовали для определения хинонов. Анализ проводили в изотермическом режиме при 280°С, температура испарителя н детектора 300°С, скорость гелия 60 мл/мин, воздуха 500 мл/мин, водорода 50 мл/мпн. Типичная хроматограмма приведена на рис. 1, а. Расчет проводили методом абсолютной калибровки с учетом калибровочных коэффициентов. Относительная ошибка определения каждого из хинонов при концентрации 0,01—0,02 мае, % составляла 30%. Минимальная определяемая концентрация для каждого из хинонов 1-10 мас. %. [c.56]

    В результате дегидрогенизации обычно образуется сложная смесь веществ, что, например, всегда наблюдается в случае тритерпенов. Поэтому в качестве первой стадии обработки продуктов реакции рекомендуется очень тщательная фракционированная перегонка. После этого отдельные фракции, если это необходимо, освобождаются от фенолов и окончательно очищаются путем перекристаллизации пикратов или тринитробен-зольных производных. Даже грубо количественное разделение этих смесей является длительной и сложной операцией. Первоначально главным способом выделения индивидуальных продуктов дегидрогенизации являлось приготовление пикратов. которые далее могут быть легко разложены едким натром или аммиако м, но в последнее время для этой цели используются также тринитро-бензольные производные. Оказалось, что последние менее растворимы и более устойчивы, чем пикраты, и для разделения их с большим успехом может быть применен хроматографический метод, причем в качестве адсорбента служит окись алюминия. Последний способ разделения из-за его удобства и чистоты рекомендуется также и для пикратов [12]. Если пикраты не получаются прямо при обработке спиртовым раствором пикриновой кислоты расфракционированных продуктов дегидрогенизации, Ружичка [1] рекомендует нагревание смеси в фарфоровой чашке до удаления спирта. В оставшейся после упаривания массе пикраты, которые (почти без исключения) кристаллизуются в маленьких иглах, легко отделимы от почти бесцветных пластинок пикриновой кислоты. Для очистки от масла иглы отжимаются на тарелке из пористой глины. Идеятификация даже известных продуктов дегидрогенизации иногда бывает затруднительной. Например, работа Ружички и сотрудников [50, 295] показала, что пикраты и тринитробензольные производные различных триметилнафталинов дают очень незначительное понижение точки плавления смешанной пробы или вовсе его не дают. Поэтому, кроме пикратов., следует, если возможно, использовать другие методы идентификации образование стиф ятов, комплексных солей с тринитротолуолом, а также получение продуктов окисления углеводородов, например хинонов. [c.194]

    Оттенберг, Хофман и Озецкн [60] рассмотрели вероятный механизм проводимости комплексов хинон — амин, имеющих значения Е для проводимости, равные нулю или значительно мень-щие, чем величины Е для спиновой концентрации. Первой стадией в этой схеме является образование ион-радикалов с энергией активации 0,13 эв в случае комплекса п-фенилендиамин— хлоранил. Затем следует разделение зарядов путем переноса электронов, как показано в упрощенной схеме, основанной на предположении, что доноры (О) и акцепторы (А) чередуются в кристалле и что акцептор носит амфотерный характер. [c.145]

    Хроматографическое поведение нитропроизводных антрахинона исследовано мало. Франц установил возможность разделения и идентификации антрахинона, 1-нитро-, 1,5-, 1,6-и 1,7-динитроантра-хинонов в техническом динитроантрахиноне. Показана возможность, разделения некоторых нитросульфокислот и других нитропроизводных антрахинона в системе 80%-ный этанол — керосин. ОднакО данная система не обеспечивает оптимального разделения нитропро-изводных антрахинона (авторы указанной статьи не преследовали, цели разделения отдельных веществ). [c.123]

    Аминопроизводные антрахинона составляют одну из важнейших и наиболее обширных групп промежуточных продуктов и красителей ряда антрахинока, хроматографии их посвящено значительное число работ. Кастильони предложил разделять 1- и 2-аминоантра-хиноны методом восходящей или нисходящей хроматографии на бумаге в системе бензол — уксусная кислота (1 3) или бензол, насыщенный соляной кислотой. Франц описал поведение 1- и 2-аминоантра-хинонов в семи хроматографических системах, из которых наилучшее разделение обеспечивает система. -бутанол — этанол — КН40Н (3 I 1). Этим методом можно также разделить 1-амино-и 1,5-диаминоантрахиноны и отделить их от смеси 2-амино-, 1,2-,. [c.123]

    Хроматография. Адсорбционная хроматография широко применяется для разделения и идентификации пространственно-затрудненных фенолов, их функциональных производных, циклогексадиенонов, хинонов и других продуктов превращения подобных фенолов. Кроме метода хроматографии на колонках значительное распространение нашел метод хроматографии в тонком слое адсорбента (окись алюминия, силикагель) Система растворителей для хроматографии пространственно-затрудненных фенолов обычна подбирается экспериментально в каждом отдельном случае. Наиболее распространены следующие смеси бензол — метанол, бензол—гексан, октан—эфир, диэтиловый эфир диэтиленгликоля—пет-ролейный эфир. Фенольные соединения проявляют парами иода. В табл. 45 приведены значения Rf некоторых алкилфенолов 5- в системе растворителей бензол—метанол (9 1, объемн.). [c.311]

    Лихтенталер [532] и Эггер и Клейниг [353] использовали полиамид как неполярную поверхность с относительно полярной подвижной фазой (метанол—вода, 7 1 [532] и метилэтилкетон—метанол—вода, 5 10 1 [353]) для обращеино-фазового разделения хинонов с липофильными изопреноидными боковыми цепями. [c.32]

    Грау и Эндрес [404] провели также разделение хинонов на тонких слоях ацетилированного полиамида. Интересно отметить, что величины значений Rf для хинонов на тонком слое существенно отличаются от таковых в колонке в одинаковых системах растворителей. Авторы не дают точного объяснения наблюдаемому явлению, но полагают, что это зависит от метода разделения (колонка и слой). Вагнер и др. [689] считают, что причина кроется не в характере экснеримента, а, возможно, обусловлена различными полярными свойствами поверхностей использованных ацетилированных полиамидов. [c.79]

    Например, с введением нуклеофильных гидроксильных групп и увеличением их числа начинает проявляться сорбция за счет образования водородных связей с амиднымп группировками полиамидной цепи. С увеличением углеводородной доли в молекуле хинонов становится возможным использовать для их разделения распределительную хроматографию. [c.85]

    Если применению полиамидов в исследованиях таких групп природных соединений, как фенолы, флавоноиды, хиноны, кислоты, стероиды и др., посвящено довольно значительное число работ, то в области изучения кумаринов, фурокумаринов, фурохромонов, ксантонов и т. д. этот сорбент пока не нашел широкого распространения. Это частично можно объяснить тем, что для разделения этих веществ вполне пригодны общепринятые окись алюминия и силикагель вследствие их малой полярности. Но в последнее время появляются сообщения [c.120]

    В ионообменные смолы, применяемые для выделения ртути и благородных металлов, вводят тиольные, изотиурамные или тио-мочевинные группы. Смолы, содержащие оптически активные группы, используют для разделения рацемических смесей. Для этих целей был получен эфир полиметакриловой кислоты с оптически активным хиноном [74]. [c.60]


Смотреть страницы где упоминается термин Хиноны разделение: [c.180]    [c.431]    [c.657]    [c.401]    [c.218]    [c.305]    [c.218]    [c.305]    [c.401]    [c.41]    [c.375]    [c.192]    [c.54]    [c.56]    [c.7]    [c.180]    [c.423]    [c.59]    [c.651]    [c.81]    [c.89]   
Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам Часть 2 (1982) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хиноны



© 2024 chem21.info Реклама на сайте