Константа обмена равновесия

Полистирольный сульфокатионит в Н + -форме в количестве m = I г внесли в раствор КС1 с исходной концентрацией Со = 100 экв/м объемом V = 50 мл и смесь выдержали до равновесного состояния. Рассчитайте равновесную концентрацию калия в ионите, если константа ионообменного равновесия, п ,. = 2,5, а полная обмен-иам емкость катионита ПОЕ == 5 экв/кг. [c.67]

Потенциал стеклянного электрода в отличие, например, от водородного и хингидронного электродов включает скачки 1 — на границе раздела стекло—исследуемый раствор 2 — на границе раздела стекло—буферный (стандартный) раствор 3 — на границе раздела буферный раствор — металл внутреннего электрода. Катионы щелочных металлов, входящие в состав стекла, хотя и в незначительной мере, но участвуют в обмене с ионами водорода раствора (константа обменного равновесия равна 10 —10 ). Однако этого вполне достаточно, чтобы между стеклом и раствором возник скачок потенциала [c.298]

Концентрация спирта 0,5 моль/л. Рассчитайте константу обменного равновесия а также константу скорости реакции фенилизоцианата с ассоциатом спирт — диоксан. [c.44]

При снижении степени сшивки или уменьшении концентрации ионов, фиксированных в ионите, константа обменного равновесия стремится к единице. [c.29]

В пособии рассматриваются классы гомо- и гетеросоедипений (простые вещества, оксиды, хлориды, гидриды бинарные и сложные, типа кислородных кислот, солей и оснований), виды химических реакций (фазовые превращения, реакции обменного разложения, окислительно-восстановительные и комплексносоединительные), учения о тепловых эффектах и скоростях химических реакций, о химическом равновесии и электрохимии. Вводятся представления об энтропии веществ в различном агрегатном состоянии, о максимальной работе химических реакций, о порядке реакции дается количественная связь между этими характеристиками и тепловым эффектом реакции, константой химического равновесия и температурой. [c.240]

А]/Сах [В]/<вх Для отношения констант комплексообразования, которое равно константе обменного равновесия (VI,83), получаем [c.235]

Однако при оценке конкретных возможностей применения реакций обмена целесообразнее руководствоваться количественными критериями, которые нетрудно получить из анализа выражения условной константы обменного равновесия (4.60). Если реакция, обмена (4.59) протекает при отношении См. r /Смт — ё< то при [c.128]

Выражение условной константы обменного равновесия можно использовать также для выяснения возможного обмена при заданных значениях и К жс - Пусть в результате экстракционной реакции ион Mj обменивается на Мц и переходит в органическую фазу на Z %, тогда из уравнения (4.60) следует, что [c.128]

Здесь прямые скобки обозначают, что берутся активные массы , причем черта сверху относится к частицам в смоле, а отсутствие черты указывает на то, что частицы находятся в фазе внешнего раствора К — константа обменного равновесия. Если в соответствии с классическим приближением активная масса отождествляется с концентрацией, то вместо К пишут Кс (или если пользоваться моляльностями) и называют эту величину коэффициентом селективности, так как К является практической мерой относительного сродства смолы к двум ионам. Ясно, что если валентность А и В одинакова (г = у), то К — величина безразмерная, однако в общем случае численное значение К . зависит от выбранных для смолы и раствора единиц концентрации. [c.126]

Данные о зависимости ионообменных равновесий на цеолите А от природы аниона и от присутствия комплексообразователей весьма ограниченны. Авторы работы [18] исследовали обмен ионон кальция, кадмия и цинка в растворах различных электролитов и разработали метод определения констант ионообменного равновесия для комплексных анионов, который, кроме того, позволяет рассчитать число лигандов в образующихся комплексных соединениях. Установлено, что коэффициент селективности уменьшается с возрастанием концентрации электролита. Резкое снижение селективности объясняется тем, что, взаимодействуя с обмениваемым катионом (например, кадмием), электролит образует анионный комплекс. Селективность снижается также из-за участия в обмене катиона электролита. В качестве метода декатиони-ровапия использовалась реакция образуется нерастворимой соли, в частности соли серебра. [c.557]

Если титруемый ион М образует комплекс с индикатором, хотя и менее прочный, чем ион М, то условная константа обменного равновесия должна учитывать это обстоятельство [c.118]

Так как относительная летучесть обычно ближе к единице, чем константа обменного равновесия К, и иногда частично противодействует разделению, осуществляемому реакцией обмена (как с НСН и НаСН), из уравнения [44] очевидно, что процесс обменного разделения следует вести с максимальной возможной величиной т, т. е. с наинизшим возможным отношением летучего компонента к нелетучему компоненту в жидкой [c.43]

Закон Здановского лежит в основе разрабатываемой в последние годы термодинамической теории концентрированных )астворов электролитов [80]. С применением соотношения (3.1) О. Г. Фролов и др. [81] показали возможность расчета констант ионно-обменного равновесия в четверных водно-солевых взаимных системах, состоящих из галогенидов и нитратов щелочных металлов, в том числе натрия. [c.41]

В изученном нами случае обмен происходит на адсорбенте, способном к набуханию. В подобных сорбентах ионы входят в межплоскостное пространство частицы алюмосиликата и равномерно заполняют весь объем адсорбента. Для такого случая можно применить представление об образовании неидеального твердого раствора и концентрации ионов в адсорбенте необходимо выражать в мк же на 1 г матрицы сорбента (масса минерала минус масса адсорбированных ионов) [3]. При таком выборе способа выражения концентрации ионов в твердой фазе константа ионообменного равновесия (для случая монодисперсного минерала и энергетической однородности поверхности обменных групп адсорбента) должна быть постоянной. [c.10]

Легко показать, что константа обменной реакции (23) определяется также константами обмена металл—водород /Сме-н, характеризующими экстракцию каждого из обменивающихся металлов карбоновой кислотой [см. уравнение (2)]. Действительно, выше мы установили связь между константами равновесия Сме-н, распределения мыл Кг и карбоновой кислоты Кн [см. уравнение (5)] нетрудно заметить, что Кг=Кше-н Кк- Подставив значение Кг в уравнение (23), получим [c.101]

Поскольку отклонения от классического закона действия масс можно ожидать только в случае растворов электролитов, давно признано, что для получения истинной константы термодинамического равновесия К необходимо в уравнение ионного обмена ввести коэффициенты активности. Рассмотрим, на ]ри-мер, для простоты одно-одновалентный обмен [c.127]

Это значение очень близко к максимальной теоретической степени извлечения, достигаемой при установлении обменного равновесия между выходящим водородом и входящей питающей водой. При температуре 73° С, т. е. при температуре катализатора в колонне первой ступени, константа равновесия реакции [c.454]

Ионообменная хроматография — разделение компонентов смеси основано на различии констант ионообменного равновесия. В качестве неподвижной фазы используют вещества, способные к обмену ионов (иониты). Поглощение растворенных [c.96]

Обменные деструктивные реакции могут протекать с участием монофункциональных соединений, по строению аналогичных мономерам. При этом процесс определяется не только константой поликонденсационного равновесия, но и убылью функциональных групп за счет обрыва на монофункциональном соединении. [c.115]

Боннер и его сотрудники [46—49,134] использовали указанный метод при обработке результатов своих многочисленных исследований катионообменных равновесий и составили обширные таблицы значений Ка для сульфокислых смол с различной степенью сшивки. Если не считать некоторых оправданных допущений, данный метод термодинамически строг, но как всякий чисто термодинамический подход он или совсем ничего не дает для понимания связи между получаемыми кривыми и молекулярным механизмом описываемых процессов, или дает мало. Например, при работе со смолой дауэкс-50 найдено, что, в то время как в серебряно-водородной системе наблюдаются положительные отклонения от закона Рауля, в натриево-водородной системе установлены отрицательные отклонения [53]. В конце концов, необходимо интерпретировать эти факты, исходя из межмолекулярных сил. Аналогично формальный термодинамический расчет не позволяет четко предсказать поведение обменных систем, которые еще не изучались. Если пользоваться константами термодинамического равновесия, то соотношение К = Ка Кс всегда выполняется (это следует из самого определения Ка, см. выше), однако знание Ка само по себе не дает информации [c.132]

Что касается констант обменных равновесий для процессов типа [МеА]-[-В [МеВ]-ЬА, то их величины определяются соотношением тенденций А и В к комплексообразованию с данным центральным ионом. Под тенденцией к комплексообразованию будем разуметь величину прочности образуемой связи в смысле распада на ион металла-комплексообразователя и соответствуюш,ие лиганды. Эту величину не следует путать с термической прочностью, относяш,ейся к распаду на нейтральные (незаряженные) составные части. Если взять в качестве конкретного примера Р112, то прочность в смысле распада на ионы связана с процессом [c.426]

Из расчетных даш ых видно, что выход комплекса Г еРз достигает максимума при pH около 9, но на распределенпи это практически не сказывается, поскольку уже при pH = 5 в водном растворе количественно доминируют экстрагируемые комплексы и коэффициент распределения достигает константы распределения, Поэтому в широкой области pH от 5 до 10 максимальное значение Оре определяется константой Кор (рис. 10.4) и сохраняется неиз-менным. Однако при pH 7 достигается произведение растворимости осадка гидроксида железа (П1), и пр 1 проведении экстракции при более высоких значениях pH необходимо выяснить возможность сопряженного осаждения Ре (П1) в виде Ре(ОН)з совместно с основным осадком РеКд, переходящим в органическую фазу. Условная константа обменного равновесия РеК.,-г ЗОН ч-г Ре(ОН)з + [c.352]

При известном значении Аасс, найденном в специальных модельных экспериментах по уравнению (5), можно, зная соотношения концентраций спирта и донора в системе, найти Ае и константу обменного равновесия Ах,2- [c.183]

Обратное титрование используют в тех случаях, когда определяемый катион М слишком медленно реагирует с комплексоном или когда нет хорошего индикатора для определения конечной точки титрования. При обратном титровании к определяемому катиону М добавляют в некотором избытке раствор комплексона, избыток которого затем оттитровывают обратно рабочим раствором другого катиона М. При этом катионы определяемого металла не должны вытесняться из комплексоната катионами М. В точке эквивалентностп, соответствующей полному связыванию свободного комплексона в ко.мплекс с катионом-титрантом, комплексонат определяе.мого металла разрушаться не будет, если условная константа обменного равновесия (4.65) не превысит единицу [c.124]

Затем прямым титрованием определяют количество вытесненного катиона М (заместителя), эквивалентное количеству определяемого иона М. Условная константа обменного равновесия (4.86) определяется отношением условных констант устойчивости кЬм-плексонатов определяемого и замещаемого металлов [c.133]

Для Ри и Ри значения Ig/ , согласно Метцу [57 (64)], лежат между 16 и 26. Формэн и Смит [57(130а)] вычислили константы устойчивости из констант обменного равновесия на ионите при 20° С в 0,1 М растворе КС1 и нашли, что Ig К = 18,1 и 17,7 (значение для Ри вычислено для гидролизованных ионов металла). Дальнейшие исследования по комплексообразованию авторы [57(130 6)] проводили спектрофотометрическим методом в I н. растворе азотной кислоты, в котором Ри совершенно не гидролизуется. Они получили для Ig Крп значение 24,2. При расчетах не было учтено, что в столь кислых растворах ЭДТА образует протонированные комплексы H5Y+ и HeY . Клыгин с сотр. [59(126)], определив константы устойчивости протонированных комплексов, пересчитали константу устойчивости комплекса Pui Y и получили значение Ig /С = 26,1. [c.197]

Совместное влияние концентрации одноименных ионов и ионной силы раствора на растворимость иллюстрирует рис. 3.1, на котором представлено влияние концентрации N32804 на растворимость РЬ504. Кривая б отражает уменьшение растворимости в соответствии с уравнением (3.3.1) без учета ионной силы. Кривая а построена с учетом ионной силы. Из рисунка следует, что первоначальное уменьшение растворимости во втором случае (а) меньше, чем в первом б). При высоких концентрациях N32804 растворимость вновь возрастает. Далее, если по крайней мере один ион малорастворимого соединения А Вп участвует в каком-либо другом равновесии, то это оказывает влияние на растворимость. Оно становится заметным тогда, когда константа этого равновесия К. приближается к произведению растворимости Кь- Особое внимание следует обращать а это в том случае, когда /С<С При этом Ь 1//С, и поэтому растворимость пропорциональна концентрации второго партнера конкурирующего равновесия. Такими конкурирующими реакциями могут быть комплексообразование, процессы окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, обменные процессы при осаждения или ионный обмен. В практике чаще всего встречаются реакции [c.58]

Из экспериментальных данных, приведенных выше, видно, что, как правило, константы обменных равновесий с участием исследуемых цеолитов значительно отличаются от единицы. Поэтому ионообменные реакции будут приводить к разделению компонентов как в процессах цеолитообразования, так и при дальнейшем контакте их с поровыми растворами. Разделение будет наблюдаться не только для элементов, значительно различающихся по свойствам, таких, например, как одно- и двухвалентные металлы, но и для сравнительно сходных, как щелочные металлы. При этом характер распределения будет определяться видом изотерм обмена соответствующих систем, так как зависимость избирательности от состава может оказывать значительное влияние на характер разделения компонентов в природных условиях. [c.107]

Многих исследователей привлекает также возможность использования составов сосуществующих минералов в качестве геологических термометров для определения температур их образования, основанная на представлении о том, что коэффициенты разделения и константы равновесия гипотетических обменных реакций между сосуществующими минералами переменного состава являются функциями только температуры. Однако, как видно из полученных изотерм распределения катионов между сосуществующими цеолитами (см. рис. 34), и коэффициенты разделения, и константы обменного равновесия изменяются с изменением содержания обменивающихся компонентов в твердой фазе. Кроме того, распределение катионов между цеолитами практически не зависит от температурь . Поэтому сосуществующие высококремнистые цеолиты не могут служить для оценки физико-химических условий цеолитообразования. [c.111]

Ввели 3 г полнстирольного сульфокатионита в Н+-форме, полная обменная емкость которого 5,12 экв/кг, в 0,2 л водного раствора С С1 исходной концентрации моль/л. Определит1) равновесные концеитрации ионов Н+ и Сз+ в растворе и в ионите, если константа иоггообменного равновесия равна ==2,7. [c.75]

Различие между водородным электродом н другими обратимыми окислительно-восстановительными электродами заключается в том, что обменное равновесие, отвечающее уравнению (VUI.S), не устанавливается в растворе в отсутствие металла-катализатора, т. е. константа скорости гомогенной реакции обмена ничтожно мала. От металла, участвующего в процессе, требуется нечто большее, чем способность отдавать или принимать электроны, — он должен катализировать процесс, осуществляя диссоциативную адсорбцию атомарного водорода. В результате начальное и конечное состояния системы (VIII.8) в суммарном процессе должны быть связаны между собой рядом промежуточных равновесий по схеме [c.186]

Когда в системе глина — солевой раствор присутствуют два вида катионов (или более), поведение глинистых частиц, определяется катионбобменными реакциями. Как уже отмечалось в главе 4, константы катионообменного равновесия благоприятствуют адсорбции поливалентных катионов по отношению к моновалентным катионам кроме того, если поливалентные катионы находятся в обменном положении, агрегаты глины не диспергируются даже в дистиллированной воде. Следовательно, когда катионообменные ионы на частицах чувствительных к воде глин преимущественно поливалентны, снижения проницаемости под действием фильтратов буровых растворов на пресной воде не происходит. Например, в обмене 414 [c.414]

ИЗОТОПОВ РАЗДЕЛЕНИЕ — разделение смеси изотопных веществ на компоненты, содержащие отдельные изотопы. Чаще всего И. р. сводится к выделению из смеси одного из изотопных веществ или просто к концентрированию этого вещества в смеси. И. р. является частным случаем разделения веществ, близких по свойствам (напр., изомерных соединений, полимеров разного молекулярного веса и т. д.). Ввиду близости свойств изотопных веществ их разделение весьма трудоемко. Для разделения используют различия физич. или химич. свойств веществ, обусловленные различием в их изотопном составе (см. Изотопные эффекты). В соответствии с используемым изотопным эффектом существуют следующие методы И. р. диффузия (различие коэфф. диффузии), термодиффузия (различие коэфф. термодиффузии), ректификация (различие давлений пара), химич. обмен (неравномерное распределение изотопов при изотопич. обменном равновесии), кинетич. метод (различие констант скорости химич. реакций), центрифугирование (различие плотностей) и электромагнитный метод (различие удельных зарядов ионов). [c.98]

Обменные реакции с участием мономеров. Эти реакции представляют собой реакции исходных мономеров с образующимся полимером и также обусловлены обратимостью процесса. Рассмотрим это подробнее. Если поместить полимер в среду, содержащую реагент, с которым полимер (вернее, межзвенная полимерная связь) связан константой поликонденсационного равновесия, то в этой среде будут происходить процессы, направленные на установление положения равновесия. Так, если в систему, содержащую, например, спирт внести некоторое количество полимера, то эта система должна измениться в ней должны появиться кислотные группы и измениться соотношение других реагентов — спиртовых групп и полимерных связей. Появление карбоксильных групп в этом случае может происходить только за счет исчезнове- [c.114]