Система при частичной диссоциации

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

Однако термодинамический метод не раскрывает механизма взаимодействия ионов. Наиболее наглядно это проявляется в том, что при помощи термодинамического метода свойства раствора электролита можно описать как в предположении его полной диссоциации (а=1), так и при допущении, что электролит диссоциирован лишь частично. В самом деле, допустим вначале, что в системе (А) а=1 и, следовательно, раствор содержит +т молей катионов, v m молей анионов и ЮОО/Мо молей растворителя. В этих условиях для свободной энергии Гиббса получаем выражение [c.38]

Хлороводород - биполярная молекула. Она притягивается к полярным центрам на поверхности оксида алюминия, где и происходит её адсорбция, сопровождаемая частичной диссоциацией. Равновесное (предельное) количество поглощённого H I определяется изотермой адсорбции для каждой конкретной системы. Между H I и оксидом алюминия не происходит практически никакого химического взаимодействия молекулы H I образуют тонкий слой на поверхности оксида алюминия. Соответственно процесс адсорбции является обратимым. [c.9]

Выше отмечалось, что сведения о составе сольватов, образующихся при экстракции соляной кислоты ТБФ, противоречивы (см. табл. II.8). В. И. Голованов и В. А. Михайлов [104] показали возможность описания равновесия в этой системе уравнением, учитывающим частичную диссоциацию соляной кислоты в фазе ТБФ [c.84]

Решете. При отсутствии предварительных сведений об обратном, всегда рекомендуется предполагать, что максимальная температура, достигаемая в процессе сгорания, достаточно высока для того, чтобы вызвать частичную диссоциацию образующихся СОа и HjO. В соответствии с этим для правильного вычисления теоретической температуры пламени необходимо знать состав равновесных систем, в которых участвуют Н О, СОа, СО, На, Oj и ОН при температуре, достигнутой системой. Поскольку константы диссоциации паров воды и СОа известны с большой точностью [1] ), мы будем пользоваться [c.218]

Точка плавления химического соединения не обязательно является сингулярной точкой. Часто встречаются системы, в которых молекулы химического соединения при температуре их плавления претерпевают частичную диссоциацию, например, в случае системы, изображенной на рис. 42. В результате диссоциации расплавленного соединения А В свободное вещество В появляется в расплаве заметно левее линии ах, а свободное вещество А — заметно правее этой линии. Таким образом, содержание свободных молекул А и В в расплаве изменяется непрерывно по мере изменения отношения количеств А и В в системе. В этом случае линии ай и ае в точке а плавно переходят одна в другую, как это [c.181]

В случае образования в системе частично диссоциирующих комплексов кривая титрования размывается (пунктир на рис. 4.3). В этом случае величины и определяют по линейному участку кривой, который соответствует полному связыванию А и В в комплекс, обусловленному подавлением диссоциации последнего избытком компонента А в растворе. Точку эквивалентности L при этом находят экстраполяцией линейных участков ОЕ и ОК до их пересечения. [c.164]

Об особенностях расчета . Внутренний реагент. В связи с примером 7 возникает следующая задача. Необходимо разработать способ, с помощью которого при подсчете ранга 5 автоматически учитывалось бы возможное присутствие в системе веществ, возникающих только вследствие химических реакций. Эта задача представляет интерес для изучения целого ряда физико-химических систем, вещества которых, например, претерпевают полную или частичную диссоциацию (растворы кислот, оснований, солевые системы и т. п.). [c.13]

Наиболее полное и последовательное выражение эта теория получила в трудах Менделеева. В его классических экспериментальных исследованиях О соединении спирта с водой (1865), Исследование водных растворов по удельному весу (1887), а также в Основах химии защищается взгляд на растворы как на жидкие гомогенные системы, в которых устанавливается динамическое равновесие между разнообразными нестойкими соединениями воды с растворенным веществом. Менделеев считал, что в водном растворе существуют обычные определенные химические соединения растворенного вещества с водой, многие из которых можно выделить из раствора в виде кристаллогидратов, другие же способны существовать только в растворах. Эти соединения подвержены частичной диссоциации, поэтому растворы нужно рассматривать как жидкие, непрочные, определенные соединения в состоянии диссо- [c.177]

Нами была построена кривая соответствия для системы вода — пропионовая кислота — гептан по вязкости конъюгированных фаз системы (рис. 3). Кривая соответствия указывает на частичную диссоциацию образовавшегося в системе соединения и выпуклостью обращена от оси абсцисс. Аналогичен общий вид кривой соответствия системы вода — этанол — гексан [13]. Резкий перегиб кривой соответствия, построенной по значениям вязкости, подтверждает наличие взаимодействия между компонентами. [c.208]

Начальные условия. Соотношения между компонентами могут быть определены путем указания начальных условий. Например, если вначале система содержит только карбонат кальция и пе содержит окиси кальция и двуокиси углерода, то СаО и СО будут образовываться в равных количествах. Из-за этого ограничения и в соответствии с законом действующих масс в системе имеется только один компонент, даже если карбонат кальция частично диссоциирован. Другим примером является частичная диссоциация воды па водород и кислород при высоких температурах. Если водород и кислород образуются только из воды, то Рн. — Ро. и, кроме того, имеется константа равновесия [c.259]

Каждому варианту свойственны собственные преимущества и недостатки. Общие принципы и методика эксперимента электрофореза в ПААГ подробно рассмотрены в ряде исчерпывающих публикаций [3, 35, 73, 183]. В ступенчатой системе образцы предварительно концентрируются в формирующем геле, после чего входят в рабочий гель в виде узких зон. В непрерывной системе предварительное концентрирование исключено и при нанесении образца в большом объеме по завершении электрофореза образуются широкие зоны. Если образец наносить в небольшом объеме, результаты в обеих системах должны быть идентичны. Наблюдающиеся иногда различия в результатах, возможно, обусловлены частичной диссоциацией комплекса при электрофорезе в ступенчатой системе. [c.27]

Заметим попутно, что повышение степени диссоциации при раз-1д(Со/к иа) бавлении раствора (уменьшении его концентрации при добавлении некоторого количества чистого растворителя) является еще одним примером выполнения принципа Ле Шателье на разбавление, т. е. на уменьшение концентрации растворенных частиц, система отвечает процессом, приводящим к увеличению числа частиц — диссоциацией, тем самым частично компенсируя внешнее воздействие. [c.228]

Если соед А В частично диссоциировано в жидкой фазе, максимум на кривой ликвидуса несколько сглажен в соответствии со степенью диссоциации. Если соед. А В диссоциирует и в твердом состоянии, то сглаженный максимум будет и на линии солидуса. Однако независимо от вида максимума, общий характер фазового равновесия в системе определяется характером взаимод соед. А В с компонентами А и В. [c.34]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Установлено, что атомы N[72], О [73], Н[74], С1[198], Вг[198] и F [41] в основном состоянии, находящиеся в пробах газа, взятых из реакционной трубки с помощью системы патрубков, можно регистрировать в ионном источнике масс-спектрометра. Обычно атомы образуются в результате частичной диссоциации исходного молекулярного газа. В этих случаях концентрацию атомов можно косвенно определять, наблюдая за уменьшением (при включении разряда) интенсивности пика, соответствующего массе определенной молекулы [75]. Этот метод применим к нОнам, полученным обычным способом в результате столкновений с электронами энергии 80 эВ. Используя электроны с энергией 80 эВ и измеряя интенсивность пика с отношением mie = 16, нелегко зарегистрировать такой атом, как 0( Р), поскольку в масс-.спектре О2 присутствует большое число ионов 0+. Если энергия электронов (поток которых должен быть достаточно монохроматичен) больше потенциала ионизации атома О, но меньше гютенциала образования иона 0+ из О2, то интенсивность пика с отношением т/е = 16 можно считать обусловлен- [c.319]

Изотопный обмен в данной системе наблюдается в присутствии небольшого количества воды. Механизм реакции связан с частичной диссоциацией ВаСОз при комнатной температуре [c.136]

Если допустить, что 7 /уэ — ost, то при образовании в системе одного недиссоциированного сольвата зависимости 1п Kq от Ов или У должны быть линейными и иметь угловые коэффициенты, равные hg i или hg,i. Аналогичным образом могут быть записаны уравнения для расчета констант экстракции в системах с полной или частичной диссоциацией гидрато-сольвата в органической фазе. [c.80]

В оборотной системе охлаждения вследствие упаривания некоторой части воды происходит повышение ее солесодержания. Кроме того, процесс охлаждения воды в градирнях сопровождается десорбцией СО 2, приводящей к повышению pH, частичной диссоциации ионов НСО и обогащению воды ионами СОз . При соответствующей концентрации ионов Са в охлаждающей воде создаются условия для образования отложений по тракту охлаждающей воды в форме СаСОз, т. е. вода становится нестабильной по содержанию карбоната [c.154]

Активным компонентом ванадиевых катализаторов, пр01М0-тированных калием, как установлено, является пиросульфова-надат калия, присутствующий в виде раствора в избытке пиросульфата калия. Раствор при температуре работы ванадиевых катализаторов находится в жидком состоянии, однако не является простым бинарным раствором в не.м происходит частичная диссоциация и одновременно устанавливается равновесие между окисленной и восстановленной формами окислов ванадия. В системе присутствует Уг04, количество которого увеличивается со снижением температуры и увеличением концентрации сернистого ангидрида в газе . При температуре ниже 420° С и высокой концентрации ЗОг расплав содержит практически весь ванадий в виде 204 и становится неактивным. [c.62]

Физическую картину влияния диссоциации на процесс роста парового пузыря пока предположительно можно представить следующим образом. При а"> а и а 0 на границе раздела фаз происходит испарение N204 с одновременной частичной диссоциацией на N02 в соответствии е величиной а". Вследствие затрат тепла в пограничном слое возникает градиент температуры, который увеличит теплоотдачу к пограничному слою жидкости от нагревающей поверхности. При увеличении давления, а следовательно, и а" в паровой пузырь будет испаряться все большее количество низкокипящего N02 наравне с испарение.м N204, и, наконец, N02 будет испаряться больше, чем требуется для равновесия системы. Тогда МОг будет рекомбинировать с выделением тепла в паровом пограничном слое, а в пограничном слое жидкости N204 будет диссоциировать с поглощением тепла, т. е. возникает обратная составляющая теплового потока, которая будет тормозить процесс испарения. [c.163]

Для исследования ИК-спектров испускания паров окиси бора при температуре 1000—1500° С использовалась печь-кювета с высокочастотным нагревом [19]. В принципе она представляет собой трубу из кварца с водяной рубашкой (внутренний диаметр 6,2 см, длина 30 см), внутри которой на точечных опорах из тонкой проволоки установлена трубка из молибдена или платины (диаметр 5 см, длина 10 см). К обоихм концам охлаждаемой кварцевой трубки на шлифах присоединены еще две трубки с окнами. Вся система может быть откачана до глубокого вакуума и наполнена инертным газом. Для нагрева используется высокочастотный генератор на 20 кет, индуктор которого надет снаружи. Такая система нагрева, казалось бы, очень проста и должна давать хорошие спектры испускания, однако, как показывает опыт [19], исследованиям мешает туман, образующийся у концов нагревателя. Кроме того, высокочастотный разряд, по-видимому, вызывает частичную диссоциацию исследуемых молекул. [c.68]

Соединение АтВ выкристаллизовывается из гетерогенной системы продуктов диссоциации только при более низких температурах. Оно устойчиво только в растворе, который содержит избыток одного из его компонентов. При нагревании такое молекулярное соединение не имеет четкой температуры плавления, но плавится в интервале температур, так как в начале плавления остается твердая фаза аВ. В этом случае говорят, что соединение плавится с разложением ( неоднородно , него-могевдо , инконгруэнтно или частично ), В зависимости от того, какому из этих двух случаев отвечает система, получают диаграммы состояния соответствующего вида. [c.846]

Объяснение может состоять в том, что а-тетрахлорид образуется но реакции, аналогичной процессу присоединения хлора к фенантрену. Первая молекула хлора начинает присоединяться в положение 1 (конец бутадиеновой системы) так как сопряжение отодвигает образовавшийся заряд карбониевого иона далеко от положения 2, то первый присоединившийся атом хлора не образует электростатической связи с этим положением, а второй атом хлора не диссоциирует, а присоединяется в г ис-положение. Вторая молекула хлора начинает присоединяться в положение 3 (конец стирольной системы), и присоединение заканчивается таким же образом в положение 4. Поскольку заряд первоначально образовавшегося карбониевого иона оттягивается от положения 4 менее сильно, происходит частичная диссоциация хлорид-иона поэтому происходит образование б-тетрахлорида путем /п/)акс-присоединения хлорида в количестве, которое может увеличиваться при добавлении хлорид-ионов ацетокситрихлорид образуется в результате аналогичного то акс-присоеди-нения ацетат-иона из растворителя — уксусной кислоты. [c.816]

Из большого арсенала разработанных к настоящему моменту методов наиболее адекватную информацию о состоянии НДС тяжелого состава можно получить лишь при помощи неразрушающих методов, не связанных с добавлением растворителей или наложением интенсивных механических нагрузок на исследуемые нефтяные системы. Методы типа гель-нроникающей хроматографии, фотоколориметрии, седиментационные, реологические и другие методы являются малопригодньп и для точного измерения сфуктурных характеристик НДС и определения точек фазовых переходов. Они частично разрушают надмолекулярную структуру исследуемых систем, изменяют толщину и химический состав сольватных оболочек, а также приводят к диссоциации, либо рекомбинации части соединений, существенно искажая характеристики исследуемых нефтяных систем. Использование разрушающих методов, по словам некоторых исследователей, является лишь первым пробным шагом в изучении структурных превращений в НДС. Наиболее приемлемыми в этом отношении являются некоторые спектральные методы, а также различные виды микроскопии, которые, конечно же, не могут удовлетворить весь спектр исследований в области нефтяных дисперсных систем, но вполне достаточны для целей данной работы. [c.9]

Во-вторых, избыток спирта начинает испаряться, и содержание его в паровой фазе повышается. Одновременно в паровой фазе нефтяной системы возможны процессы частичной конденсации паров, что приводит к появлению микрокапель жидкости. В условиях эксперимента это приводит к сорбции поверхностно-активных молекул спирта на поверхности микрокапель, что оказывает влияние на фазовое равновесие жидкость-пар. Так, понижение поверхностного натяжения микрокапель за счет сорбции молекул спирта приводит к уменьшению радиуса термодинамически стабильных микрокапель, а следовательно, к повышению давления насыщенного пара и торможению процесса испарения. Понижение радиуса микрокапель конденсирующегося пара может происходить в системе при избытке спирта также и вследствие процесса диссоциации взаимодействующих молекул. [c.113]

Если соединение АщВя частично диссоциировано в жидкой фазе, то кривая ликвидуса в точке максимума несколько сглажена, причем степень диссоциации находится в прямой связи с радиусом кривизны ликвидуса. При этом соединение АтВ уже не делит жидкий раствор на две различные фазы в рамках единой гомогенной системы и в результате имеется только одна жидкая фаза во всей системе А—В. Это следует учитывать при соответствующих 296 [c.296]

Если бы в газообразной фазе был избыток NH3 или НС1 (в результате предварительного введения в систему или частичного удаления из нее в процессе разложения одного из продуктов диссоциации), то состав фаз стал бы разным, а система — двухкомпонентной. Вследствие различной растворимости НС1 и NH3 в жидком NH4 I такой же результат получится и при диссоциации расплавленного хлорида аммония (здесь различие в составе фаз [c.123]