Карбены характеристика

Дайте характеристику электронного строения атома углерода в основном и возбужденном состояниях. Рассмотрите строение карбена СНз и метана СН4. Какое из этих соединений обладает более высокой реакционной способностью и почему [c.7]

Импульсные хроматографические методы были применены для изучения кинетики реакций изотопного обмена [30]. Меченное дейтерием соединение образовалось во время прохождения импульса летучего соединения (реагента) через колонку, заполненную твердым носителем, на поверхность которого нанесено 10% карбо-вакса 6000 и 10% KOD. Скорость изотопного обмена является характеристикой природы вещества и представляет интерес для его идентификации. Интересный обзор по хроматографическому получению меченых соединений составлен Элиасом [31]. [c.66]

Сравнительная характеристика карбо- и гетероцепных полимеров по К. ч. возможна лишь при стандартизации метода определения этого показателя. Впервые использование К. ч. для характеристики полимеров предложено Г. С. Петровым. [c.528]

На фиг. 10 приведена диаграмма, на которой нанесены сравнительные характеристики растворимости карбидов титана и карби- [c.20]

Таким образом, изучение интенсивности карбонильных полос поглощения представляет собой еще один способ характеристики карбонильных групп, а совместное использование данных об интенсивности и положении полос поглощения позволяет легко дифференцировать различные типы карбонильных групп. Действительно, в отношении распознавания шестичленных циклов и открытых цепей метод, основанный на определении интенсивности поглощения, даже более селективен и, несмотря на совпадение полос карбонильного поглощения, позволяет выяснить тип присутствующей группировки. Этот метод был успешно применен Джонсом и др. [10, 83] для идентификации карбо- [c.218]

Анализ расчетных зависимостей для определения топливной характеристики и коэффициента избытка воздуха показывает, что они относятся к топливу, не имеющему в своем составе сколько-нибудь заметных количеств азота и углекислоты. К таким топливам относятся почти все виды твердых топлив (кроме сланцев, имеющих карбо натную углекислоту), все виды жидкого топлива, а также все -природные газообразные топлива. [c.164]

Монография охватывает широкий круг вопросов, касающихся синтеза, строения, структуры, свойств и применения тепло- и термостойких полимеров с высокими физико-механическими, электроизоляционными и оптическими характеристиками. В ней рассмотрено более 150 классов алифатических, циклоалифатических, ароматических, карбо- и гетероциклических полимеров. Содержится обширный справочный материал. [c.4]

С повышением температуры наблюдается заметный рост конверсии компонентов в исходном кислом гудроне, однако в этом случае начинают преобладать конкурирующие процессы коксообразования. С увеличением времени при относи-тел]зН0 высоких значениях температуры (460 — 480 °С) коксообразование становится более существенным, нежели образование асфальтенов и смол, обусловливающих вязкостные характеристики получаемого продукта. Кокс, карбены, карбоиды и другие полиароматические соединения, накапливающиеся в битуме, резко уменьшают пенетрацию последнего, что приводит к ухудшению его эксплуатационных качеств (потеря эластичности, относительно высокая хрупкость и т. п.). [c.185]

Относительные характеристики удерживания и индексы удерживания на карбо-ваксе-1540 при 80° С. [c.49]

Для достаточно полной характеристики стойкости сернистой масляно основы к окислению были получены кинетические кривые процесса и проведен детальный анализ осадка. В последнем раздельно определяли оксикис-лоты, асфальтены и суммарно карбены и карбоиды. [c.219]

В первом приближении карбены, для которых доминирует взаимодействие НСМО карбена с занятыми МО второго реагента, можно считать электрофильными. Если же ведущую роль играют взаимодействия ВЗМО карбена с вакантными МО реагента, то такой карбен является нуклеофильным. В отсутствие выраженной электрофильности или нуклеофильности карбен считается амбифильным. Разумеется, фильность карбена — характеристика не абсолютная она зависит от второго реагента. Наиболее разработана классификация карбенов по их филь-ности [18] для реакций присоединения по кратной связи (подробнее см. гл. 3 и 4), для которых кроме количественной оценки фильности карбенов предложены и качественные тесты. Приме ром является реакция с 6,6-диметилфульвеном [19], в котором эндоциклические связи — акцепторы нуклеофильных карбенов, а экзоциклическая связь — акцептор электрофильных карбенов. [c.17]

Отмечено, что разделение на фильтрах суспензий с неньютоновской жидкой фазой исследовано недостаточно [168]. Дано математическое описание процесса разделения суспензии при допущениях, что оседанием частиц в суспензии можно пренебречь, фильтрат является жидкостью Стокса, движение жидкости в порах осадка ламинарное. В частности, установлено, что в координатах д—(йхЩ) - (где п — индекс текучести) получаются прямые линии в соответствии с экспериментами на системах карб-оксиметилцеллюлоза — двуокись кремния или окись алюминия. Отсюда следует, что в этих системах эмпирическая характеристика сопротивления осадка сохраняет постоянную величину в процессе фильтрования. В других экспериментах обнаружено, что удельное сопротивление осадка изменяется с течением времени. [c.58]

Из табл. 6 видно, что при отмывке от глобулы воды петролейным эфиром из ромашкинской и арланской нефтей выделено в 5,5-5,3 раза больше эмульгатора, чем после экстракции керосином. Такое большое увеличение количества эмульгаторов, выделенных при применении пет-ролейного эфира, объясняется осаждением из нефти асфальтенов. Эмульгатор же, выделенный предварительной отмывкой нефти керосином, -это вещество, из которого образованы пленки вокруг глобул воды в эмульсии. Содержание в Эмульгаторах веществ, растворимых в бензоле, в два-три раза больше, чем нерастворимых. Не растворимая в бензоле часть эмульгатора состоит из смеси органических веществ (карбены, карбоиды и др.) и неорганических (глина, песок и др.). Физико-химическая характеристика и элементный состав веществ — эмульгаторов приведены в табл. 7 и 8. [c.27]

Современные исследования группового состава нефти построены на последовательном удалении отдельных классов углеводородов. Ароматические вполне надежно могут быть выделены методами хроматографии, поело чего остается смесь нафтеновых и метановых углеводородов. Нормальные метановые углеводороды более или менее точно опредедяются при помощи карба-мидного метода, т. е. по образованию соединений включения. Оставшаяся смесь может содержать изометановые углеводороды и нафтеновые разных классов (моно- и нолициклические). Эту смесь можно разделить методом термодиффузии, но самая методика не вышла еще из рамок сложных и трудоемких специальных исследований. Исследование крайне затрудняется тем, что нам совершенно неизвестны типы полиметиленовых углеводородов и характеристики индивидуальных соединений этого класса, что лишает возможности воспользоваться методами графического анализа, а также в значительной степени и спектрографического. [c.24]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

М. состояния-важная характеристика хим. поведения частицы, о чем свидетельствует, напр., существенно разное поведение синглетного и триплетного карбена r j. Молекулы в дублетных осн. состояниях называют радикалами, в триплетных - бирадикалами. Считается, что молекулы в не-синглетных состояниях обладают повыш. реакц. способностью из-за частичной заполненности электронных оболочек (имеют неспаренные электроны). Однако это не всегда справедливо (напр., молекула О2-бирадикал). [c.148]

В качестве характеристики общей сорбционной активности часто применяют сорбцию метиленового голубого из водного раствора ( Карбовит ВФС 42У-9-93). Однако одного этого показателя совершенно недостаточно для характеристики качества сорбента, который предлагается для сорбции каких-то определенных соединений. Если сорбент предлагается для сорбции белков или тяжелых (радиоактивттх) металлов, то именно сорбцию их и нужно контролировать при определении специфической сорбционной активности. С другой стороны, одного контроля специфической сорбционной активности мало, поскольку общая сорбционная активность также характеризует качество сорбента—его способность (возможно, даже нежелательную) сорбировать другие вещества. Показатели общей и специфической сорбционной активности должны быть обязательно ограничены снизу (поскольку низкая сорбционная активность не позволяет достичь нужного фармакологического эффекта) и сверху (поскольку слишком высокая сорбционная активность не позволяет добиться стандартного эффекта и может быть даже вредна). Рекомендуемые пределы 10% от номинальных значений. [c.452]

Спектральные характеристики и физико-химические константы изомерных гетероциклических продуктов 8 и 9 различны. Таким образом, нами разработаны методы получения фурнлзамещенных карб(тнокарб)амндных производных, в том числе, гетероциклического строения. [c.110]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Когезионные свойства полимеров. Силы К. определяют комплекс физич. и физико-химич. свойств вещества агрегатное состояние, летучесть, растворимость, механич. характеристики, поверхностные свойства и т. д. Энергия межмолекулярного взаимодействия и, как следствие, механич. свойства линейных полимеров зависят прежде всего от след, основных факторов 1) типа и числа атомных групп, входящих в состав молекулярной цепи, и 2) геометрич. формы и длины макромолекулы. Эпергия К. различных групп, встречающихся в полимерах, колеблется в довольно широких пределах от 1,6 до 37 кдж/молъ (от 0,4 до 8,7 ккал/молъ) (см. табл. 3). Механическая (когезионная) прочность полимерных материалов обычно хорошо ког)пелирует с энергией К. взаимодействующих групп.Так, полярные карбо-и гетероцепные полимеры при прочих равных условиях (средней длине цепи, полидисперсности, степени кристалличности, разветвленности и т. п.) обладают более высокими прочностными характеристиками, чем неполярные. [c.520]

Для изготовления полимерной упаковки применяются полимеры, сополимеры и различные пластические массы на их основе (табл. 3.1) [1 2 6 8]. По происхождению полимеры и сополимеры делятся на природные (натуральные), синтетические и искусственные по составу основной цепи — на карбо-гетероцепные и элементоорганические по структуре макромолекул — на линейные, разветвленные, пространственные по методам синтеза — на полимеризацнонные и поликонденсационные по поведению при нагревании — на термопластичные (их свойства обратимо меняются) и термореактивные (свойства необратимо изменяются) по агрегатному состоянию — на твердые и жидкие по фазовому состоянию — на аморфные и кристаллические по деформативно-прочностным характеристикам — на жесткие (с модулем упругости при температуре 20 С свыше 1000 МПа), полуж ст-кие (с модулем упругости более 400 МПа), мягкие (с модулем упругости до "20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с замедленной скоростью), эластйки (с модулем упругости менее 20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с большой скоростью) [9]. [c.22]

Для контроля правильности результатов анализа сероземов, серо-бурых, каштановых и других почв пустынной, полупустынной, сухо-стспной и степной зон в регионах распространения карбо> атных почв. Порошок, расфасованный в полиэтиленовые банки по 100-500 г. Аттестованная характеристика - значения агрохимических показателей [c.154]

Исследованию процессов превращения карбо- и гетероцеппых полимеров при повышенных температурах посвящено огромное, непрерывно увеличивающееся число работ. Интерес к этой области полимерной науки не случаен. Эти исследования имеют исключительно важное теоретическое и практическое значение. Они дают возможность сознательно подходить к проблеме повышения термоустойчивости полимеров, улучшению их эксплуатационных характеристик, а также направленной модификации полимеров и получению углеродистых материалов с заранее заданными свойствами. [c.161]

Благодаря высокой твердости и благоприятным коррозионно-электрохимическим характеристикам карбида титана эти слои характеризуются большей износо- и коррозионной стойкостью, чем слои, полученные простым диффузионным хромированием углеродистых сталей. Кроме того, особенности образования внешней части карбидного слоя на завершающей стадии диффузионного легирования с использованием углерода основы открывают возможность модифицировать слой и такими элементами, как молибден, которые в железную матрицу практически не диффундируют. Наконец, вводя в легирующую смесь карби-дообразователи с низким атомным номером и малым радиусом (например, В), можно добиться дополнительного повышения плотности всего легированного слоя с увеличением его прочности и диффузионной непроницаемости. [c.213]

Изложенными представлениями объясняются изменения термодинамических характеристик, температур плавления, твердостн, удельного электросопротивления и других свойств карб 1Доз при переходе от металлов IV группы к металлам V и VI групп. [c.71]

Тем не менее винильные производные металлов — гораздо менее активные анионные инициаторы, чем их насыщенные аналоги. Причина этого состоит в делокализации отрицательного заряда карб-анионного компонента металлалкенила вследствие включения заряда в л-электронную систему связи С=С. Насколько такой эффект значителен, показывают результаты квантовохимических расчетов молекул СаНаЬ и СН2=СНЬ1. Расчеты, выполненные с оптимизацией геометрии этих молекул, приводят к разности зарядов на С-атомах 0,30 и 0,19 заряда электрона в первой и во второй из них соответственно [2]. Отсюда следует, что относительная активность металл-органического соединения в реакции инициирования полимеризации находится в зависимости не только от ионности связи С—М1, но и от реакционной способности его карбанионного компонента. Обычно эти характеристики соединений меняются антипараллельно. [c.46]

Моравец и сотр. [64] в качестве характеристики процесса полимеризации выбрали индукционный период и максимальную скорость процесса. Они указали, что при полимеризации ЫКА глутаминовой кислоты на максимальную скорость процесса совершенно не влияет парциальное давление паров воды, хотя увеличение влажности уменьшает индукционный период. Кинетическое поведение ЫКА е-карбо-бензокси-Ь-лизина до некоторой степени отличается от поведения других ЫКА. При полимеризации этого мономера отсутствует индукционный период, и процесс заметно ускоряется при увеличении влажности. Опыты Окамуры подтвердили, что рацемический ЫКА у-бензил-0,Ь-глутамата во влажной атмосфере реагирует быстрее его энантио-морфной формы однако в отсутствие влаги первый имеет больший индукционный период и меньшую скорость реакции. С другой стороны, рацемические производные ЫКА у-метилглутамата и е-карбобензокси-лизина не вступают в реакцию, а чистые энантиоморфные формы способны к быстрой полимеризации (рис. Х.1). [c.547]

Своеобразной разновидностью этого метода является метод адиабатического сжатия, позволяющий исследовать кинетику газофазных реакций в строго гомогенных условиях 201]. При этом кинетические эффекты проявляются в виде несимметричности кривой зависимости оптического поглощения карбена от времени, а также сдвига максимума этой кривой относительно максимума давления (точки остановки поршня). С помощью специальных расчетных методик из этих характеристик удается определять кинетические параметры реакций образования и рекомбинации карбенов, в частности F9 i202], I2 [203], СРСРз и С(СРз)2 [204]. [c.28]

Определение значения А зт( 51— 1) для молекулы метилена и других карбенов является предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований, так как карбены могут участвовать в реакциях как в основном, так и в возбужденном состояниях. В ранних работах по экспериментальному определению А т(СН2) при анализе различных термохимических и кинетических характеристик реакций с участием метилена было определено, что А 8т = 29—42 кДж/моль [4, 32, 33, 144]. При измерении кинетической энергии отдачи продуктов фотолиза различных источников метилена оценочное значение ДЯзт составило 35,5+2,1 кДж/моль [373]. Квантовохимические расчеты метилена по мере их усложнения и совершенствования [c.42]