Старение ионов

При неизменной природе иона подвижность его обратно пропорциональна плотности газа и, следовательно, при постоянной температуре обратно пропорциональна давлению. В промежутки времени, следующие за моментом образования ионов, их природа, а поэтому и их подвижность изменяются. Это явление известно под названием старения ионов. Поэтому, приводя сколько-нибудь точные данные о подвижности ионов (особенно в смесях газов), необходимо указывать их возраст. [c.165]

Что касается зависимости подвижности ионов от таких факторов, как давление и температура, то нужно заметить, что изменение этих факторов влечёт за собой и изменение природы ионов. При неизменной природе иона подвижность его обратно пропорциональна плотности газа и, следовательно, при постоянной температуре обратно пропорциональна давлению. В промежутки времени, следующие за моментом образования ионов, их природа, а поэтому и их подвижность изменяются. Это явление известно под названием старения ионов. Поэтому, приводя сколько-нибудь точные данные о подвижности ионов (особенно в смесях газов), необходимо указывать их возраст. Подробные сведения о методах и результатах исследования подвижностей можно найти в книге [16]. [c.267]

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Следует заметить, что пептизировать осадок удается далеко не всегда. Пептизации препятствуют явления рекристаллизации и старения, приводящие к сращиванию частиц друг с другом. Очень -Трудно также осуществить пептизацию осадка, полученного путем коагуляции золя поливалентными ионами, весьма прочно удерживающимися на поверхности адсорбировавших их частиц. [c.234]

Под действием электрического поля в техническом диэлектрике протекают слабые по величине токи сквозной проводимости, или токи утечки. Носителями зарядов сквозной проводимости являются часто ионы, редко — электроны. Ионы возникают при распаде молекул самого диэлектрика под действием электрического поля, вследствие старения диэлектрика и других причин. Но наиболее часто ионы образуются при распаде молекул полярных примесей, которые всегда имеются как в природных, так и в синтетических полимерах. Поэтому полимеры, предназначенные для использования в качестве диэлектриков, подвергаются тщательной очистке от следов катализаторов, эмульгаторов, растворителей и т. п. Особенно сильно ухудшают диэлектрические свойства полярные соединения с малым размером молекул (вода, спирты, сложные эфиры, ацетон, низкомолекулярные конденсационные полимеры — димеры, тримеры и т. д.). К существенным недостаткам органических диэлектриков относится их относительно низкая теплостойкость. [c.340]

По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

В процессе старения могут происходить рекристаллизация с изменением размеров кристаллов, с исчезновением их дефектов укрупнение кристаллов за счет растворения наиболее мелких изменение состава осадка в результате химических реакций, например вследствие гидролиза, обмена ионами и др. Осадки гидроксидов особенно часто выделяются в аморфном или в чрезвычайно мелкокристаллическом виде и поглош,ают при этом большие количества воды, а затем постепенно изменяются. К старению относят и довольно распространенные случаи, когда осадок выделяется в метастабильной форме и лишь с течением времени переходит в стабильное состояние метастабильная форма более растворима, чем стабильная, и давление водяного пара над метастабильным кристаллогидратом больше, чем над стабильным (см. раздел 4.5.1). [c.257]

К факторам, препятствующим пептизации, следует отнести явления рекристаллизации и старения, а также пептизацию осадков, полученных при коагуляции золя поливалентными ионами, которые прочно адсорбируются на поверхности частиц. [c.116]

Разряд малыми токами щелочно-цинкового источника тока с порошковым отрицательным электродом сопровождается повышением концентрации цинката в электролите до величин, при которых раствор начинает стареть с выпадением твердой оксидно-цинковой фазы Г31. При наличии сепаратора, разделяющего электродные пространства, повышение содержания цинката наблюдается в большей степени в анолите. Возникший градиент концентрации цинката между анолитом и като-литом приводит к диффузии ионов цинката через сепаратор в катодное пространство, где раствор подвергается ускоренному старению под воздействием положительных электродов. [c.41]

В результате теплового движения ионов образуется более совершенная структура осадка. Этот процесс ускоряется нагреванием, поэтому называется термическим старением. [c.125]

При старении осадка мелкие кристаллы растворяются, так как их растворимость выше, чем растворимость крупных кристаллов. Перешедшие в раствор ионы расходуются для роста крупных кристаллов. Таким образом мелкие кристаллы растворяются, а крупные еще [c.127]

Более совершенная структура осадка образуется, а также устраняются дефекты решетки в результате теплового движения ионов. Этот процесс ускоряется нагреванием, поэтому называется термическим старением. [c.128]

С целью выяснения механизма взаимодействия ингибитора с пленкообразующим были исследованы инфракрасные спектры поглощения пленками чистой олифы и олифы, модифицированной хроматом гуанидина (рис. 9.3). Было установлено, что интенсивность полос поглощения хромат-ионов (800—900 см ) после отверждения пленок и особенно после их термо- и свето-старения снижается. Это свидетельствует об уменьшении содержания в пленке шестивалентного хрома вследствие образования комплексных соединений с карбоксильными и оксидными группами масляной пленки. Полосы поглощения в области частот 1600 и 3100 СМ характерны для различных колебаний КНг-группы. После отверждения пленок и их старения наблюдается заметное уменьшение интенсивности и для этих полос, но при этом появляется полоса поглощения с максимумом при частоте 1580 ск и увеличивается поглощение при частоте [c.171]

То же было отмечено и для хроматных ионов, что подтверждают полученные в результате исследования в инфракрасном спектре данные об уменьшении содержания шестивалентных ионов хрома в пленке после старения, а также предположение о взаимодействии с пленкообразующим составных частей хромовокислого гуанидина. [c.173]

Применяют в качестве титранта в комплексонометрии и маскирующего агента в аналит. химии для разделения РЗЭ и трансурановых элементов методом экстракции для стабилизации бумаги в процессе искусств, теплового старения комплексное соед. с Fe (III) и др. микроэлементами используют как ср-во от хлороза растений и в качестве микроудобрения кальциевый комплекс Д. к.-для выведения ионов токсичных металлов из организма. [c.111]

Найденная подвижность будет соответствовать действительной подвижности ионов только в случае, если в газе присутствуют ионы только одной подвижности. Если же в газе имеются ионы ряда подвижностей, то найденная по (3-9) величина будет соответствовать некоторой эффективной или результирующей (по току) подвижности иопов, зависящей не только от подвижностей различных присутствующих в газе ионов, но и от их концентраций. С учетом этого п следует рассматривать все экспериментальные данные, при получении которых в той или иной форме используется величина тока или плотность тока ионов. Этим объясняется также то, что в результате экспериментов может быть получена плавная зависимость подвижности ионов от времени, тогда как при старении ионов и их трансформации из молекулярных в комплексные подвижность их изменяется скачками. [c.90]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

В условиях аналитического осаждения формирование осадка происходит быстро и поэтому кристаллы образуются разных размеров и несовершенные по форме. Немалый вклад в улучшение структуры кристаллических осадков вносит старение. Под старением понимают все необратимые структурные изменения, которые происходят в осадке при настаивании его под маточньпиг раствором. При атом уменьшается общая поверхность осадка за счет укрупнения кристаллов и совершенствуется форма кристаллов. Первое связано с тем, что растворимость кристаллов зависит от их размера. Мелкие кристаллы, обладая большей поверхностной активностью, имеют большую, чем крупные кристаллы, растворимость. При настаивании осадка мелкие кристаллы постепенно растворяются, раствор становится пересыщенным по отношению к крупным кристаллам и растворенное вещество осаждается на них, увеличивая их размер. Совершенствование формы кристаллов связано с непрерывным процессом обмена ионов поверхности кристалла с ионами раствора. Покинув несовершенное (с большой поверхностной энергией) место кристалла, ион переходит в раствор, а затем переходит в твердую фазу и занимает на поверхности кристалла место с меньшей энергией. Поэтому настаивание кристаллических осадков под маточным раствором широко используется в гравиметрии для получения однородных по цисперсности крупнокристаллических осадков. [c.14]

Образование твердых растворов. Особым видом соосаждения является изоморфное замещение ионов кристаллической рещетки посторонними ионами или молекулами. Изоморфизм в узком смысле. этого слова наблюдается, если определяемый и находящийся в растворе мешающий ионы имеют одинаковые заряд и радиус (с допуском в пределах 10—15%), а структура обеих соответствующих солей одна и та же. При этом образуются твердые растворы как равновесные системы. Это явление принципиально отличается от окклюзии, которая зависит от кинетических данных и всегда приводит к образованию метастабильных кристаллов с большим запасом энергии. Из сказанного следует, что компоненты твердых растворов нельзя разделить при старении осадка. [c.205]

Важным свойством растворов бериллатов, а также обычных солей бериллия типа Ве304 является их способность выделять осадок гидроокиси Ве(0Н)2 при кипячении растворов. Это происходит не только в результате усиления гидролиза солей в водных растворах при их кипячении, но н за счет смещения равновесия в сторону образования полимерного Ве(ОН)2, быстро стареющего при повышенной температуре. Быстрое старение гидроокиси бериллия является следствием необычайно сильного поляризующего действия иона Ве +, имеющего, как отмечалось выше (см. табл. 1.3), уникально высокую плотность положительного заряда в маленьком объеме (см. табл. 1.3). Именно это, по всей вероятности, обусловливает такую особенность солей бериллия, как способность выделять осадок Ве(0Н)2 при нагревании их кислых и щелочных растворов. Отметим, что это свойство солей бериллия отличает их от растворов солей алюминия, которые при нагревании осадка А1(0Н)з не выделяют. [c.33]

Все сказанное показывает, что оценка амфотерности гидратов окислов элементов подгруппы титана осложняется протеканием в водных средах процессов полимеризации и, конечно, старения — оксоляции, конкурирующих с комилексообразованием. Это относится и к кислой и к щелочной среде. Даже гидроокись тория (IV), т. е. соединение, обладающее в рассмотренном ряду наиболее основными свойствами, в кислотах растворяется, как полагает ряд авторов [4], не истинно иод воздействием кислот происходит скручивание и раскручивание волокон полимерной ТЬ(0Н)4. Однако твердо установлено, что ТЬ(0Н)4 не растворяется (и даже не пептизуется) в щелочах, т. е. следовательно, амфотерностью не обладает Th(IV) не проявляет необходимой склонности к комплексообразованию с ионами ОН . [c.101]

Слабость основных свойств гидроокиси железа (III) связана со значительным вкладом ковалентных сил в образование Ре(ОН)з. Вместе с тем амфотерные свойства, такие как у гидроокисей А1(1И), Сг(1П) и других, у аналогичного соединения железа (III) выражены слабо в щелочах Ре(ОН)з не растворяется, а только в кислотах. Есть сообщение [5], что образование гексагидроксокомплекса железа(III) все же нроисходит — белый осадок Ваз [Ре(ОН)б]2 образуется при кипячении Ре(С104)з с насыщенным раствором Ва(0Н)2. По-видимому, инертность Ре(0Н)з по отношению к щелочам связана с низкой растворимостью гидроокиси железа(III) и его быстрым старением (оксоляцией), а не со слабо выраженными комплексообразующими свойствами железа(III). Действительно, ион Ре +, как известно, сильный комплексообразователь, и нет видимых причин для того, чтобы гидроксокомплексы типа [Ре(ОН)4]- или [Ре(ОН)е -, с образованием которых обычно бывает связано раст1Ворение гидроокисей в щелочах, у железа (III) не могли существовать. [c.125]

Не менее эффективным спосббом обеззараживания воды считается метод серебрения. Многовековой опыт показал, что ионы серебра подавляют размножение многих бактерий, являясь ферментным ядом. Для получения серебряной воды в нее опускают электроды— серебряные пластинки, которые подключают к источнику переменного тока. Для полной дезинфекции 50 т питьевой воды достаточно 10 г серебра, но не следует забывать, что в больших дозах серебро становится токсичным и для человека. Серебряная вода может применяться для консервирования сливочного масла, маргарина, молока, для ускорения процессов старения вин и улучшения их вкусовых качеств. [c.218]

Этот процесс, полезный при работе пористого цинкового электрода, в ограниченном количестве электролита (стр. 543), как правило, вреден при применении монолитного цинка и избытка электролита. Выпадающий осадок окиси цинка садится на электроды и вызывает их пассивацию. Старение растворов несколько замедляется при добавке в электролит ионов лития и 810з . Потенциал цинкового электрода в щелочном растворе можно представить [c.556]

Коагуляцию гидрофобных коллоидов электролитами затрудняют присутствие желатина, альбумина и других гидрофильных коллоидов. В качественном и гравиметрическом анализе имеют значение способность осадков к коагуляции и пептизации, адсорбции ионов, слизис-тость, студенистость, старение, например, для сульфидов металлов, гидроокисей металлов и др. [c.88]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

Скоагулированные коллоидные частицы образуют осадок, имеющий очень большую поверхность и поэтому сильно загрязненный примесями. Для отмывания загрязнений в этом случае не следует применять чистую воду, так как наряду с удалением посторонних ионов осадок частично снова переходит в коллоидное состояние (пептизирустся) и таким образом теряется. Для предотвращения этого осадок промывают растворами электролитов. Весьма склонны к иептизации сульфиды металлов. Их промывают разбавленным раствором хлорида или нитрата аммония. Осадки, подвергнувшиеся длительному старению, обычно не пеитизируются. [c.131]

При разряде малыми плотностями тока наблюдается образование пересыщенных по цинкату растворов, которые являются нестабильными и распадаются с образованием оксида цинка с нарушенной кристаллической решеткой (так называемое старение раствора ). Такой оксид цинка обладает электронной проводимостью, что приводит к внутренним межэлектродным замыканиям. Для снижения скорости старения в электролит вводят ионы SiOз или Li+. [c.65]

ФОТООКИСЛЕНИЕ, окисление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., окисл. Ре + до Ре +при взапмод. соед. Ре + с возбужд. молекулами тяони-на) или внутримолекулярный (напр., окисл. оксалат-иона до СО2 при фотолизе Кз[Ре(СзО<)з]) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при окисл. вторичных спиртов до кетонов возбужд. молекулами бензофенона и др аром, кетонов) присоед. О2 к возбужд. молекулам (напр, антрацена) с образованием трансанулярных перекисей, т. н фотопероксидов цепное окисл. молекулярным О2 (в т. ч и деструктивное, напр, кетонов до карбоновых к-т) сенси билизированное окисл. синглетным О2 (напр., олефинов до гидроперекисей), образующимся при взаимод. возбужд. молекул сенсибилизатора с кислородом. Ф. играет большую роль в старении разл. материалов. [c.632]

Авторы [Л. 5-41, 5-43, 5-44] рекомендуют определять малые концентрации ЗОз в газах и иона 304 в жидкостях методом, основанным на получении сульфата бария при взаимодействии сульфат-иона с раствором хлорида бария и измерении светопоглощения (турби-диметрни) или светорассеяния (нефелометрии) суспензии сульфата бария. Величина светопоглощения (рассеяния света) линейно зависит от массы сульфата бария. Установлено также, что на светопо-глощение влияют характер и количество осадителя, температура в время старения, причем избыток осадителя определяет форму и дисперсность кристаллов. Присутствие в растворе, из которого производится осаждение, этанола, уменьшающего растворимость сульфата бария, в концентрации до 30% увеличивает светопогло-щение. Для получения надежных результатов необхо имо тщатель ное соблюдение заданных условий осаждения, которые должны быть строго одинаковыми для анализируемых проб и стандартов, по которым оцениваются результаты (строятся градуировочные кривые нефелометра или фотоэлектроколориметра). Чувствительность анализа зависит от условий его проведения и от способа измерения светопоглощения (светорассеяния), но во всех случаях эесьма высокая при визуальном измерении она составляет величину [c.293]

В моноионном натриевом монтмориллоните, однако, при эквивалентной концентрации 0,3 н. было отмечено резкое увеличение с-расстояния с 1,9 до 4,9 нм, и рентгенограммы стали нерезкими. При еще меньших концентрациях с-расстояния увеличивались обратно пропорционально квадратному корню концентрации (рис. 4.14). С увеличением с-расстояния рентгенограммы становились все более нерезкими, поэтому с-расстояния вполне могли превышать максимум (13 нм), показанный на рис. 4.14. Аналогичное поведение наблюдалось в растворах хлорида лития и хлорида водорода, если не считать того, что постепенное набухание происходило до момента, когда при эквивалентной концентрации 0,66 н. с-расстояние достигло 2,25 нм. Однако диффузные расстояния, наблюдавшиеся в разбавленных растворах хлорида водорода, снижались при старении раствора, вероятно, в результате действия кислоты на кристаллическую структуру, последующего освобождения ионов А1з+ и перехода глины в алюминиевую форму. [c.150]

АВТООКИСЛЁНИЕ, самопроизвольное окисление в-в кислородом воздуха. Часто является автокаталитич. процессом (см. Автокатализ). А. орг. соединений (напр., альдегидов и олефинов)-цепная свободнорадикальная р-ция, при к-рой на промежут. стадии образуются пероксиды и гидропероксиды. Зарождение цепи часто инициируется фотохимически или следами ионов тяжелых металлов (напр., Со ). Иногда А. протекает как сопряженная р-ция, напр, индиго не окисляется Oj воздуха, но окисляется совместно с бензальдегидом непредельные углеводороды индуцируют А. предельных углеводородов. А, неорг, соединений, напр, белого фосфора, На ЗОз,-также цепная р-ция. Во многих случаях А.-нежелательный процесс, т.к. приводит, в частности, к прогорканию пищ. продуктов, осмолению минер, масел и крекннг-бензинов, старению полимеров. При А. простых эфиров образуются взрывчатые пероксиды. Для предохранения в-в от А. используют антиоксиданты. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология