Полиэтиленгликоль, использование для

На рис. 71 и 72 приведены температурные зависимости механических потерь (tg б и Е") для двух отвержденных полиэфиров, различающихся лишь молекулярным весом исходного полиэтиленгликоля, использованного при их синтезе. Как видно из этих графиков, в низкотемпературной области (ниже —80 °С) механические потери меньше у образца с более редкой пространственной сеткой (сополимер на основе ПЭГ-600). Так как величины tgo и Е определяются интенсивностью молекулярного движения, то результаты, приведенные на рис. 71 и 72, говорят о том, что молекулярная подвижность в низкотемпературной области возрастает с увеличением степени сшивания. [c.233]

При использовании в качестве катализатора технического диметилового эфира полиэтиленгликоля (8) реакция между твердым азидом калия и бензилбромидом при проведении ее в бензоле или в ацетонитриле заканчивалась за 8 или 2 ч соответственно [61]. [c.140]

При использовании маловязких растворителей необходимо удалить кислород из раствора. При использовании глицериновых растворов или полиэтиленгликоля можно работать в присутствии воздуха. Практически задача выполняется следующим образом. Готовят раствор нафталина (10 М), который разбавляют растворителем в 40 раз с различным содержанием антрацена — 10 М. Регистрируют кинетику триплет-триплетного поглощения на длине волн 425 нм (для антрацена) и 412 нм (для нафталина). Облучение раствора проводят через светофильтры УФС-2 и ЖС-3, которые не пропускают свет с длиной волны, поглощаемой антраценом. Определяют константу скорости триплет-триплетного переноса энергии. [c.318]

Единственной характеристикой, использованной для систематического анализа аддитивности гидратационных эффектов соединений (от низкомолекулярных до биополимеров), является адиабатическая сжимаемость [142, 149, 161, 194—197]. Приведем основные результаты этих исследований, начиная с полимера небиологической природы — полиэтиленгликоля, как самого простого по структуре. [c.59]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

С изменением полярности неподвижной жидкой фазы соотношение вкладов адсорбции и абсорбции в удерживаемый объем молекул различной полярности меняется. При использовании в качестве неподвижной жидкой фазы — полиэтиленгликоля 30.00 удерживание молекул этанола определяется в основном вкладами процессов адсорбции этанола на поверхности носителя — полимерного сорбента и абсорбции в жидкой фазе, причем абсорбция возрастает с увеличением количества полиэтиленгликоля 3000 от 19,5 до 54%. [c.85]

В настоящее время в виде суспензий применяют, в основном, препараты стероидных гормонов ацетата преднизолона, кортизона, гидрокортизона и др. С целью предотвращения образования агрегатов, или хлопьев, плохо смачивающихся дисперсионной средой, в состав глазных суспензий со стероидами рекомендуется вводить полиэтиленгликоль 400 и 0,1—0,15 %-ный раствор натрия хлорида.Эмульсии для использования в глазной практике готовят с применением стерильных неводных растворителей, в которых эмульгируют растворы лекарственных веществ. Так, например, для лечения глаукомы предложены глазные эмульсии пилокарпина, содержащие 0,25—8 % водный раствор пилокарпина гидрохлорида (бората или нитрата), 10—80 % раствор индифферентного масла и эмульгатор (трагакант, метилцеллюлоза, лецитин, холестерин, твины, спены). Водная фаза эмульсии имеет pH 4,5—7,0, причем наиболее благоприятным считается pH 6,0. [c.690]

Сложные полиэфиры применяют также для пластификации карбамидоформальдегидных олигомеров в процессе синтеза. Широко используют в качестве пластификаторов и растворимые в воде полиэфиры на основе двухосновных кислот и полиэтиленгликолей. Использование в качестве пластификаторов сополимеров акриловой и метакриловой кислот также дает хорошие результаты. Их применяют главным образом для производства растворимых в воде лаков. Лаковые аминоолигомеры должны обладать определенным содержанием пленкообразующего вещества, определенной плотностью и вязкостью, способностью к окрашиванию, совместимостью с другими смолами и пластификаторами, стабильностью, иметь определенное кислотное число и число помутнения. [c.77]

Ваш последний вопрос касается того факта, что я получил различное число тарелок на одной и той же колонке, когда исследовал передний или задний край проявительного пика или полосы, если принять Вашу терминологию. К сожалению, я получил различные числа тарелок. С моей точки зрения, это умаляет значение величины тарелок в качестве характеристики работы колонки. Число тарелок является весьма ненадежной характеристикой ценности колонки. На практике следует точно определять все условия, при которых получается то или иное число тарелок. На хроматограмме я представил данные для смеси с бензолом. При адсорбции было получено число тарелок, равное 5000, а при десорбции — число тарелок, равное примерно 20. В условиях более высоких разбавлений эти величины сближаются. Я достиг разбавления 0,1% по бензолу, и число тарелок оказалось равным 1500 на 1 м, т. е. получилась примерно та величина, которой можно было ожидать на колонке с 10% полиэтиленгликоля, использованной мной. Я вынужден повторить, что Вы можете получить различные числа та релок на одной и той же колонке. [c.140]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Непосредственное превращение кетонов в а,р-непредельные кетоны С при действии таблетированного твердого КОН в ацетонитриле сопровождается в ряде случаев образованием р, v-He-насыщенных соединений [215, 857, 1248]. При этом р-гидрокси-нитрилы не образуются. При проведении реакции в присутствии такого сорастворителя, как бензол, необходимо использовать 18-краун-6 в качестве катализатора при проведении реакции в ацетонитриле катализатор не нужен. С наименее удовлетворительными выходами реагируют альдегиды, метилкетоны и сильноенолированные кетоны. Ароматические альдегиды дают ароматические ненасыщенные нитрилы с выходом 70% при использовании системы 50%-ный NaOH/толуол/полиэтиленгликоль (в каталитических количествах) [1831]. [c.231]

ГОДНЫ только краун-эфиры. Межфазный катализ в системе жидкость/жидкость с водным раствором КМПО4 противопоставлялся методике, используемой в системе твердая фаза/жидкость. Считалось, что только в первой методике можно применять как ониевые соли, так и краун-эфиры. Однако уже с помощью простой качественной пробы в пробирке можно показать, что, например, аликват 336 и твердый КМПО4 немедленно образуют окрашенный бензольный раствор даже более интенсивного цвета, чем в случае пары дибензо-18-краун-6/КМп04. Таким образом, принимая во внимание высокую стоимость краун-эфиров, использование четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов более приемлемо независимо от того, применяют ли окислитель в форме твердой фазы или в виде водного раствора. Вместо этих катализаторов в обеих системах можно использовать полиэтиленгликоль [1177]. [c.382]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Для использования в качестве противонагарных присадок предложены эфиры нафтеновых кислот и вторичных или третичных спиртов (например, циклопентанола, циклогексанола или бензило-вого спирта), которые добавляют в топливо в количестве 0,003— 0,13 7о (об.), [франц. пат. 1097347, 1167709 пат. США 2918300]. С целью уменьшения нагарообразования к моторному топливу добавляют 0,0004—0,1 % (масс.) эфира полиэтокси-Ы-гидрокарбо-1,3-пропандиамина [пат. США 3764281]. Как противонагарные присадки к реактивным топливам можно использовать моноэфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот С12—С22 (например, олеиновой) [австр. пат. 215048, а также нафтенаты тя келых металлов (Сг, 2п, РЬ), вместе с которыми рекомендуется вводить хлорированные или бромированные углеводороды в количестве, превышающем теоретически необходимое для образования хлоридов или бромидов этих металлов [пат. США 2952969]. [c.271]

Хроматографированпе проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезоиа Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют iн компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgVR = f(I), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин [gУR компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов определяют индексы удерживания последних. Рассчитывают индексы удерживания для компонентов (ароматических углеводородов) на апиезоне Ь и полиэтиленгликоле 2000 по уравнению (3.8). [c.202]

Образцы опытных партий, освобожденные от полиэтиленгликолей, показали себя с несколько лучшей стороны в отношении деэмульгирующей способности (табл. 3), чем исходные продукты, Однако и они почти в 1,5 раза уступали по этому показателю лабораторным продуктам. Это объясняется тем, что содержание окиси в них ниже оптимального, при котором наблюдается максимальная деэмульгирующая способность, так как при их изготовлении часть окиси была израсходована на образование неактивных полиэтиленгликолей, удаленных при очистке. Это еще раз указывает на необходимость использования окиси этилена, удовлетворяющей ГОСТ 7568-64, марка Б. [c.180]

Области использования ди-, три- и полиэтиленгликолей в существенной мере перекрываются. Эти соединения используются как селективные экстрагенты ароматических углеводородов из продуктов каталитического риформинга, осушители газов, смазочные масла, гидравлические жидкости, пластификаторы, растворители. [c.97]

Примеси определяют на хроматографе с детектором по теплопроводности. В качестве сорбента используют либо порошкообразный фторопласт-4 с нанесенным на него полиэтиленгликолем ПЭГ-4000 (15%), либо хромосорб, на который наносят полиметилфенилсилоксан ПМФС-4 (30%). Использование фторопласта дает возможность определить в циклогексапоне-ректификате и содержание воды. [c.173]

Хроматографическая колонка длиной 8 м с полиэтиленгликолем 200, нанесенным из 0,5%-ного раствора, при температуре 20° обладала эффективностью разделения, соответствующей 1500 теоретическим тарелкам на 1 м длины. Немодифицированный капилляр при точно таких же условиях имел 150—300 теоретических терелок. Имеется ли в подобного рода капиллярных колонках сплошная пленка, как в голеевских колонках, или неподвижная фаза распределена на дисперсной поверхности, пока точно не установлено. И все же этот метод имел известный успех при использовании полярных неподвижных фаз в капиллярных колонках. [c.331]

В данном случае для синтеза используются двухступенчатые реакции, на первой стадии которых применяют, например, глицидсилан. Он может впоследствии либо гидролизоваться диолом, либо соединиться с глицерином или полиэтиленгликолем (рис. 64). Нанесение углеводородов происходит на первой стадии с помощью аминофункци-ональных групп, с которыми впоследствии можно связать мальтозу с использованием, например, циано-боргидридного катализа. [c.74]

В качестве пластификаторов в пропиточные составы на основе пере численных олигомеров рекомендуется вводить глицерин или другие многоатомные спирты, перспективно использование водо- и спирторастворимых полиэтиленгликолей с молекулярной массой 400—1000. В качестве отвердителя для этих олигомеров в реставрационной практике обычно используют хлорид аммония в количестве 10% к массе олигомера. [c.116]

Смит и Вэддингтон [29] исследовали поведение первичных, вторичных, третичных спиртов, диолов, алкилалифа-тических эфиров на колонках с полимерными сорбентами, модифицированными полиэтиленгликолем 1500. Авторы отметили, что модифицированные сорбенты полезны при разделении спиртов, имеющих различную структуру, но близкие температуры кипения. Они указали также на возможность конкуренции адсорбции и растворения при использовании в качестве носителя полимерного сорбента ПАР-1, модифицированного 5% полиэтиленгликоля 1500, и на возрастающую роль растворения в процессе разделения при увеличении количества жидкой фазы. [c.74]

На полисорбе-1, модифицированном полиэтиленглико-лем, удерживание молекул группы В зависит от величины дипольного момента — относительные времена удерживания возрастают при переходе от пентана к ацетонитрилу. Это возрастание отмечено для полисорба-1, модифицированного различным количеством полярной неподвижной жидкой фазы, и в большей степени проявляется, как и следовало ожидать, при использовании большого количества полиэтиленгликоля 3000 (10—40%) (табл. 41). [c.81]

Получить масс-спектры полимеров не удается, т.к. полимеры нельзя перевести в газовую фазу без разложения. Тем не менее при анализе масс ионов, образующихся из полиэтиленгликоля в ионном источнике с электрораспьшением,установлено [40], что число зарядов на единицу длины макромолекулы полимера уменьшается с ростом молекулярной массы (но только при ее значениях ниже 20000, а при более высоких ММ возрастает). На основании представлений о свойствах растворов полиэтиленгликоля рассмотрено два механизма образования ионов из заряженных капель. Более того, предложено [41] использование метода масс-спектрометрии для получения информации о величинах молекулярной массы полимерных образцов. [c.143]

Примечание. 1. Условия хроматографирования газожидкостный хроматограф Хром-4 (ЧССР) с пламенно-ионизационным детектором колон ка стеклянная 1200 мм с внутренним диаметром 3 мм заполнена хромасорбом WAW 60—80 меш с нанесенным на него 0,6 % раствором полиэтиленгликоль-адината. Температура колонки, программируемая от 100 до 150 С со скоростью 5 С в 1 мин температура испарения 180 С газ-носитель — азот. Расход газов азота — 60 мл/мин, водорода —40 мл/мин, воздуха — 400 мл/мин скорость протяжки диаграммной ленты самописца — 10 мм/мин. Возможно использование других типов хроматографов, имеющих аналогичные параметры колонки, носителей и жидких фаз, обеспечивающих необходимый критерий разделения ледола и палюстрола. [c.229]

В физических абсорбционных процессах в качестве абсорбентов применяют диметиловый эфир полиэтиленгликоля (селексол-про-цесс), Ы-метилпирролидон, пропиленкарбонат (флюор-процесс) три-бутилфосфат, ацетон, метанол и др. В качестве химических абсорбентов (хемосорбентов) широко используют амины, щелочь, аммиак, карбонат калия и др. Из комбинированных абсорбционных процессов, использующих в качестве поглотителя смесь физических и химических поглотителей, наиболее широкое практическое распространение получил процесс Сульфинол с использованием суль-фолана и диизопропаноламина. В отечественной газовой промышленности и нефтепереработке преобладающее применение получили процессы этаноламиновой очистки горючих газов. Из аминов преобладающее применение нашли в нашей стране моноэтанола-мин (МЭА), за рубежом - диэтаноламин (ДЭА). Среди аминов МЭА наиболее дешевый и имеет такие преимущества, как высокая реакционная способность, стабильность, высокая поглотительная емкость, легкость регенерации. Однако ДЭА превосходит МЭА по таким показателям, как избирательность, упругость паров, потери от уноса и химических необратимых взаимодействий, энергоемкость стадии регенерации и некоторым другим. [c.192]

Условия хроматографирования должны обеспечивать полное разделение этилового спирта и сопутствующих летучих веществ крови при возможно меньшем времени анализа (что особенно важно при массовых определениях). В качестве стационарных фаз наибольшее распространение получили полиэтиленгликоль 1500 (ПЭГ 1500), галкомид 18 и порапак Р [28,42]. Данные табл. 3.3, в которой приведены времена удерживания токсикологически важных веществ, показывают, что, если в крови присутствует только этиловый спирт, минимальное время анализа (около 3 мин) с грег-бутиловым спиртом (стандарт) достигается при использовании ПЭГ 1500, но для этого эффективность колонки должна быть не ниже 800 теоретических тарелок. Использование галкомида 18 и порапака Р несколько увеличивает продолжительность анализа, которая, однако, не превышает 10 мин. [c.128]

Для конденсации окиси этилена со смесью насыщенных спиртов С]в—с прямой цепью (средний молекулярный вес 257) в качестве катализаторов использовали едкий натр и эфират фтористого бора. Максимальное превращение происходило в присутствии щелочных катализаторов и при возможно более полном удалении воды из реакционной смеси. Реакция проводилась в отсутствие воздуха II влаги при 150—160 °С на щелочных катализаторах и при 125 °С — с использованием эфирата фтористого бора. Полученные продукты состояли в основном из гликолевых эфиров с примесью полиэтиленгликоля. При молярном соотношении окись этилена спирт = 5 в присутствии ВРд (С.2Н5)20 образуется 68% гликолевых эфиров (мол. вес 430), 19% полигликолевых эфиров (мол. вес 700), 5% летучих веществ (состоящих примерно на 70% из диоксана и на 30% из метилдиок-солана) и 8% веществ неустановленного строения. Использование в качестве катализатора едкого натра повышает выход гликолевых я полигликолевых эфиров. [c.96]

Проиллюстрируем возможности метода двойного внутреннего стандарта примером анализа искусственной смеси, близкой по качественному составу к изобутиловому спирту реактивной квалификации. Смесь готовили весовым методом с погрешностью взвешивания 0,0002 г на основе изобутанола с добавлением в качестве примесей (по мере роста времен удерживания) м-гептана, ацетона, дибутилового эфира, третичного бутанола, метанола, изобутилацетата, бутилацетата и -пропанола. Все использованные реактивы соответствовали квалификации хч для хроматографии . Содержание каждого примесного компонента составляло около 1 %. Анализ проводили на газовом хроматографе Цвет-100 с пламенноионизационным детектором. Использовали колонку длиной 3 м, заполненную динохромом П с 10% полиэтиленгликоля с молекулярной массой 300 температура колонок 85 °С, расход газа-носителя (азота) 40 мл/мин. Градуировочные коэффициенты определяли по, ч-гептану. Обработку хроматограмм осуществляли вручную. При расчетах концентраций по методу двойного внутреннего стандарта в качестве внутренних стандартов использовали компоненты анализируемой смеси, выходящие непосредственно до и после определяемого компонента. Так, при определении ацетона внутренний стандарт 1 — н-гептан и внутренний стандарт 2 — дибутиловый эфир при определении дибутилового эфира — ацетон и третичный бутанол соответственно и т. д. При определении бутилацетата — иАобутилацетат и н-пропанол ( , = 1,64). [c.413]

Такегами и сотр. [ 203] получили сополимер типа ABA (ПММА-ПЭГ-ПММА) при полимеризации метилметакрилата (ММА). В качестве инициатора использовали натриевую соль полиэтиленгликоля (ПЭГ), реакция проводилась в присутствии дициклогексил-18-краун-6. Содержание синдиотактических полимеров было намного выше, чем в продукте, полученном в отсутствие краун-эфира. Результаты исследований, посвященных улучшению растворимости щелочных металлов в присутствии краун-эфиров (разд. 3.2.4 и 3.3.2.В), были применены для использования щелочных металлов как инициаторов анионной полимеризации. Используя дициклогексил-18-краун-6, Кемпф и сотр. [ 204] провели гомогенную анионную полимеризацию бутадиена, изопрена и метилметакрилата с растворами Na, К, НЬ и s в ТГФ и бензоле- Во всех случаях полимеризация шла настолько быстро, что превращение мгновенно происходило нацело. Микроструктура полимера, полученного при Ю°С в бензольном растворе, аналогична структуре полимера, полученного в полярном растворителе. Молекулярная масса полимера оказалась намного выше, чем значение, рассчитанное, исходя из отношения (мономер)/ иниЩ1атор). Молекулярно-массовое распределение полимера было широким = 3-4). Полимеры существенно отличались от полученных другими известными методами полимеризации. [c.255]