Методы вязкости растворов ВМС

Одним из наиболее простых методов определения молекулярной массы полимеров является вискозиметрический метод, основанный на способности макромолекул повышать вязкость раствора тем больше, чем выше молекулярная масса растворенного вещества. [c.197]

Однако, так как возможно, что растущая цепь на любой стадии может скорее оборваться, чем присоединить следующую мономерную единицу, то уравнения (15) дают лишь средние значения. В любой реально идущей реакции полимеризации образуются полимеры различного молекулярного веса. Ожидаемая форма функции распределения по молекулярным весам люжет быть вычислена как для диспропорционирования, так и для соединения опыты по разделению полимеров но молекулярным весам дают хорошее совпадение с ожидаемыми результатами. Имеются методы определения молекулярных весов полимеров, включающие измерение таких общих свойств, как осмотическое давление, рассеяние света (мутность) и вязкость растворов. Поскольку осмотическое давление полидисперсной системы (системы с распределением по молекулярным весам) дает обычный или численно средний молекулярный вес, а рассеяние света — средний вес, определяемые соответственно как [c.123]

Диаграммы состояния, подобные описанным выше, строятся на основании опытных данных. Первые работы по изучению зависимости между температурой и концентрацией растворов, равновесных с кристаллической фазой, были выполнены около двухсот лет тому назад Ломоносовым и несколько раньше Глаубером. Как в этих, так и в ряде следующих работ состав раствора, равновесного с кристаллами, определялся с помощью химического анализа. Этот метод пригоден лишь в ограниченном числе случаев, так как, с одной стороны, точное разделение кристаллов и жидкой фазы иногда встречает непреодолимые трудности, например при большой вязкости раствора или при высоких температурах. С другой стороны, не всякое соединение достаточно устойчиво, чтобы его можно было выделить в чистом виде, и не для всякого вещества имеются достаточно надежные методы анализа. [c.378]

Примерно аналогичен механизм повышения вязкости полимерных растворов с ростом степени гидролиза полимера (рис. 56). В табл. 29 приведено влияние гидролиза полиакриламида, полученного методом радиационной полимеризации, на вязкость 0,5 /о-ного раствора его в дистиллированной воде. Надо отметить, что низкое значение вязкости раствора аммиачного ПАА объясняется большим содержанием соли (NH4)iS04, что присуще этому реагенту даже при высокой степени гидролиза. [c.115]

Для формования по мокрому методу вязкость растворов составляет 20—50 Па-с при сухо-мокром формовании она достигает 200 и более Па-с. [c.310]

Определение молекулярного веса полипропилена любым из перечисленных методов затруднено из-за необходимости проведения исследований ири высоких температурах (при нормальной температуре приготовить даже сильно разбавленные растворы, обычно применяемые ири этих методах, можно только из атактической фракции). Кристаллические полимеры растворимы только ири температурах выше 100° С, что усложняет аппаратурное оформление и создает опасность деструкции полимера при длительном нагревании. По этой причине молекулярный вес полипропилена предпочитают определять более доступными методами, в том числе измерением вязкости раствора или расплава. Вискозиметрическое определение молекулярного веса в настоящее время еще не является, однако, абсолютным методом для любой системы полимер— растворитель. Для определения величины молекулярного веса вискозиметрическим методом требуется провести предварительную калибровку ири помощи какого-либо абсолютного метода, например осмометрии пли светорассеяния. Вискозиметрический метод применим лишь для линейных полимеров. [c.74]

Соотношение компонентов на носителе определяется также скоростью насыщения, которая зависит от коэффициента диффузии компонентов, вязкости растворов, температуры пропитки и некоторых других факторов. По рассмотренному методу получаются достаточно однородные но составу катализаторы. Однако имеют место большие потери активных компонентов в избытке раствора, остающегося после пропитки. Утилизировать отработанный пропиточный раствор не всегда возможно из-за наличия в нем вредных примесей (например, кремневой кислоты при использовании в качестве носителя силикатов и алюмосиликатов). [c.131]

Следует, однако, отметить, что ПМР-спектроскопия в варианте, примененном в названных выше исследованиях, имеет некоторые ограничения, обусловленные уширением сигналов ПМР за чет повышенной вязкости растворов и влиянием парамагнетизма молекул. На чувствительности метода ПМР-спектроскопии сказывается также слабая насыщенность молекул асфальтенов водородом (низкое отношение Н/С), что обусловливает малые концентрации протонов в растворе, а следовательно, и слабые интенсивности сигналов. [c.222]

Хотя этот метод и отличается высокой точностью, но он довольно трудоемкий и продолжительный. Поэтому на производстве используют более быстрый метод — вискозиметрический, в основе которого лежит зависимость характеристической вязкости раствора полимера от молярной массы растворенного в нем полимера [см. (VI.])]. Этот метод прост в исполнении, не требует сложного оборудования и очень быстрый, что позволяет вести непрерывный контроль производственных процессов. [c.304]

Общеизвестно, что компоненты буровых растворов следует оценивать с точки зрения их поведения в условиях, максимально приближенных к условиям их использования. Многообразие условий и возможность выполнения одним и тем же материалом различных функций чрезвычайно затрудняют стандартизацию методов оценки материалов для буровых растворов. Такие физические свойства, как плотность, влагосодержание и гранулометрический состав, можно измерить обычными методами. Но когда требуется испытать такой компонент, как бентонит, возникает вопрос о цели его введения в раствор — используется ли он для повышения вязкости раствора или для снижения фильтрации. [c.126]

Для вычисления молекулярного веса по уравнению (XIV, 33) должны быть известны величины к и а. Эти величины вычисляют по экспериментально найденным значениям вязкости растворов и молекулярному весу какого-нибудь члена данного полимергомологического ряда, определенного другим более точным методом. В табл. XIV, 4 приведены значения величин к и а для некоторых [c.462]

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Для определения молекулярного веса белков почти не применимы обычные методы, основанные на измерении упругости пара, повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания растворов. Чаще всего пользуются специальными методами, разработанными для исследования высокомолекулярных веществ определение скорости диффузии, вязкости растворов, ультрацентрифугирование и др. [c.389]

Здесь — число электронов, принимающих участие в реакции на кольце бв, Ов, св — соответственно толщина диффузионного слоя для полупродукта В, его коэффициент диффузии и концентрация у поверхности диска V — кинематическая вязкость раствора со — круговая скорость вращения электрода 5 — площадь диска N — так называемый коэффициент эффективности системы диск — кольцо, зависящий только от геометрических параметров электрода и играющий фундаментальную роль в теории метода. Он характеризует долю промежуточного или конечного продукта электродного процесса на диске, доставляемую потоком жидкости к кольцевому электроду в условиях отсутствия гомогенных реакций. Если фиксируемый на кольце продукт стабилен (/22 = 0), то [c.209]

Большое количество исследований размеров и формы молекул ВМС было выполнено методом измерения вязкости растворов. Для характеристик связи между вязкостью системы т] и вязкостью дисперсионной среды 1]о используются величины [c.441]

Изучение вязкости индивидуальных веществ и растворов (расплавов) стало распространенным методом физико-химического исследования жидкостей, а также контроля многих важных производственных процессов. Данные о характере изменения вязкости растворов и расплавов в зависимости от температуры, давления и от состава имеют большое значение в геологии, особенно в петрографии, металлургии, стеклоделии и т. д. Например, при бурении скважин систематически осуществляется контроль за вязкостью бурового раствора. [c.70]

Вычислить молекулярный вес нитроцеллюлозы по данным вискозиметрического метода характеристическая вязкость раствора нитроцеллюлозы в ацетоне [т]] = 0,204, константы К = 0,89-10- , а =0,9. [c.77]

Лучше всего изучена наибольшая ньютоновская вязкость концентрированных растворов полимеров, которая являстся характеристикой течения системы с неразрушенной структурой (глава X). Поэтому ее исследование имеет большое зпачение как метод оценки структуры раствора тем более, что непосредственное изучение раствора высокой концентрации методом электронной микроскопии встречает большие экспериментальные трудности. Наибольшая ньютоновская вязкость растворов полимеров зависит от концентрации, молекулярного веса растворенного иолимера, температуры и природы растворителя. [c.417]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Мол. вес образца полистирола определяли вискозиметри-ческим методом. Вязкость растворов толуола, содержащих различные количества полистирола, измеряли при температуре 20°С. Постоянные Штаудингера для полистирола получились равными /С = 3,6-10- и а = 0,64. Из приведенных ниже данных рассчитайте значение мол. веса. [c.454]

При вигколиметраческом методе вязкость раствора макромолекулярного соединения определяют при помощи вискозиметра с капилляром или шариком. Относительной вязкостью раствора называется отношение (<,/ ) времени истечения раствора (/,) ко времени истечения растворителя (/ ) через вискозиметр.. Удельной вязкостью называется увеличение вязкости, обусловленное растворением вещества в растворителе [c.283]

Расчеты по этим уравнениям для двухслойной модели пласта показали, что относительные изменения приемистости даже при закачке очень вязких сред (150 мПа с) составляет 3—5%. Для обычных условий, когда вязкость раствора ПАА находится на уровне 4—6 мПа-с, изменение приемистости слоев не превышает 1 %. Таким образом, динамика пзменения профиля приемистости нагнетательных скважин в процессе закачки загущенной воды не всегда может служить существенным критерием эффективности или неэффективности метода. Это следует учитывать при оценке результатов внедрения на практике. [c.122]

Существенный прогресс в формировании представлений о макроструктуре асфальтенов, а также методах разделения их по молекулярным весам позволил приступить к исследованию влияния на свойства битумов не вообще асфальтенов, а отдельных их фракций, резко отличающихся по своим физическим свойствам [30]. Были исследованы три битума босканский асфальтенового основания (Венесуэла), Мидуэй спешиал нафтенового основания (Калифорния) и Сафания парафинового основания (аравийский). Деасфальтизацией этих битумов м-пентаном были выделены асфальтены, которые резко различались по составу и характеру. Образцы фракционировались методом препаративной хроматографии на геле, готовились растворы асфальтенов и их фракций в различных растворителях. Затем определялась зависимость вязкости растворов от концентрации, молекулярного веса и структуры асфальтенов, растворяющей способности растворителя с целью вы- [c.197]

К другим типам усреднения приводят методы исследования гидродинамических свойств растворов асфальтенов и соответствующие им срёдние молекулярные массы навываются среднегидродинамическими М г). Их определяют по вязкости растворов, константе седиментации или коэффициенту диффузии. Средние молекулярные массы, полученные различными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера По относительному значению они располагаются в ряд М < Мш < Мг. Для различных асфальтенов установлена- высокая полидисперсность [306]- Так, для ряда асфальтенов, выделенных из битумов деасфальтизации, значение Мя (определенное криоскопически в бензоле), равно 2200, а Mw, определенная по скорости диффузии в бензольном растворе, составляет 8540. Отношение M lMn — 3,5 указывает на высокую степень полидисперсности асфальтенов. [c.152]

С ростом содержания глинистой фазы вязкость раствора возрастает так быстро, что он становится труднопрокачиваемым. Из такого раствора плохо удаляются шлам, газ и при введении воды может резко возрасти водоотдача. Поэтому регулировать свойства первым методом можно лишь в ограниченных пределах. Более широкие воз-можносгй регулирования показателей технологических свойств растворов связаны с обработкой их химическими реагентами и специальными добавками (ПАВ, утяжелители). [c.52]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

Для определения вязкости растворов используют преимущественно метод истечения через узкие капилляры. Измерение производят в вискозиметре Оствальда (рис. 33). В широкую трубку / пискозиметра заливают 1.5 мл растворителя. Вискозиметр выдеп- [c.69]

Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

С целью проверки этих представлений сам Плато, а позже н другие исследователи, применявшие более совершенные методы, измеряли так называемую поверхностную вязкость растворов детергентов. При этом, разумеется, предполагалось, что вязкость в пленках, где влияние адсорбционного слоя проявляется особенно сильно, определяется главным образом вязкостью в этом слое. Поверхностная вязкость или, точнее, поверхностное трение измеряется путем изучения движения тела, полупогруженного в исследуемый раствор. Для этого обычно используют цилиндр, подвешенный на упругой нити, нижняя часть которого находится в растворе. Цилиндр приводят во вращательное колебание вокруг оси нити и определяют декремент затухания свободных колебаний или же измеряют угол кручення нити при медленном вращении сосуда с жидкостью (как это делается в вискозиметре Куэтта). Сравнивая эти результаты с результатами таких же измерений в растворе, не содержащем детергента, находят вклад последнего в общее трение. Оказалось, что корреляция между поверхностным трением и продолжительностью жизни пены в одних случаях действительно существует, в других — отсутствует. Сторонники гипотезы Плато предполагают, что вследствие неньютоновского характера поверхностной вязкости последняя иногда не может быть обнаружена, поскольку скорость движения при ее измерении оказывается слишком большой, В результате в некоторых случаях ожидаемой корреляции не наблюдается. В жидких пленках, особенно очень тонких, истинная скорость течения мала, и соответствующую этому процессу поверхностную вязкость следовало бы определять, экстраполируя измерения на нулевую скорость, что довольно трудно сделать. Кроме того, возможно, что поверхностная вязкость не однозначно связана с вязкостью в жидкой пленке, где может поя- [c.230]

Молекулярно-кинетические методы основаны на перемещении макромолекул относительно растворителя и сводятся, в конечном счете, к определению соответствующей силы грения К этой группе методов относятся определение молекулярного веса по скорости яиффузии, с помощью ультрацентрифуги и по вязкости растворов. [c.425]

Согласно уравнению Штаудингера вязкость раствора прямо пропорциональна молекулярной массе растворенного полимера и концентрации раствора. На завйсимости (ХП1.5) основан один из методов определения молекулярной массы полимеров. Однако этот метод применим только к веществам с молекулярной массой не более 80000, макромолекулы которых можно считать жесткими. Макромолекулы с большей молекулярной массой уже способны изгибаться, для них результаты вычислений по уравнению Штаудингера будут содержать большую погрешность. [c.257]

Растворимость полимеров является одной из наиболее важных характеристик. Из полимеров, не стабильных в расплавлеииом состоянии, изделия часто могут быть получены только из растворов. Определение молекулярного веса по вязкости раствора и другими методами также требует подбора подходящего растворителя. [c.68]

По способу института ТатНИПИнефть в пласте создается оторочка переменной концентрации вязкость раствора во фронтальной части оторочки близка к вязкости вытесняемой нефти, а в тыльной части — вязкости нагнетаемой воды. Для предотвращения снижения вязкости раствора от контакта с высокоминерализованной пластовой водой перед оторочкой из полимерного раствора в пласт закачивают пресную воду в количестве 5—10% порового объема пласта. Метод обеспечивает снижение расхода реагента на процесс. [c.111]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

Соотношение (402) связывает величину поверхностного натяжения жид- стей Ур с параметром растворимости 5. По указанному соотношению можно шти величину 5, если известны экспериментальные значения поверхност-)го натяжения жидкостей (оценка проводится методом подбора). Это важно связи с тем, что поверхностное натяжение жидкостей измеряется сравни- льно легко, а параметр растворимости, связанный со скрытой теплотой ис-фения жидкости, более сложньгм образом. Особенно это трудно для полиме-)в, поскольку для них параметр растворинюсти может быть определен толь- косвенными методами - по измерению набухания в различных растворите-IX, по вязкости растворов и тд. Следует также отметить, что возможность 1енки расчетным пу тем поверхностной энергии полимеров важно и потоку, 0 их поверхностная энергия простыми соотношениями связана с энергией (гезии и энергией сублимации. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология