Побочные олигомеров

Полимеризацией побочных (кубовых) продуктов производства получают олигомеры и низкомолекулярные полимеры, также используемые в качестве пластификаторов. [c.143]

Высокополимерные соединения представляют собой структуры с открытыми цепями, а низшие полимеры (олигомеры) в некоторых случаях могут иметь циклическую структуру. Первые состоят из идентичных групп или звеньев, структурно связанных с мономером (исключение составляют лишь два конца цепи), но различные побочные реакции могут исказить эту простую картину. [c.102]

Полученную смолу отмывают от хлористого натрия и продуктов побочных реакций смесью толуола (200 мае. ч) и воды (325 мае. ч) при 60—70°С. После расслоения нижний прозрачный водно-со-левой слой сливают в систему очистки сточных вод. Промежуточный слой представляет собой водно-толуольную эмульсию олигомера и побочных продуктов. Для выделения олигомера промежуточный слой сливают в отстойно-промывную колонну 6. Олигомер экстрагируют толуолом, который подают в нижнюю часть колонны. В верхнюю часть колонны заливают воду. После отстаивания толуольный раствор смолы из колонны передавливают через фильтры 7 в приемник 8, а затем на вторую промывку в реактор I, где находится основное количество толуольного раствора олигомера. При наличии хлора в толуольном растворе смолы производят дегидрохлорирование (омыление). Для этого смолу обрабатывают водным раствором щелочи при перемешивании в течение 1 ч при 80—90 °С. После отстаивания водно-солевой слой сливают в систему очистки сточных вод, а промежуточный слой — в отстойно-промывную колонну 6. [c.89]

В патенте [4] описано получение олигомеров винилалкиловых эфиров как основ синтетических смазочных масел путем радикальной полимеризации. Полученные олигомеры имеют неудовлетворительные вязкостно- и низкотемпературные свойства. Связано это с тем, что ввиду малой активности винилалкиловых эфиров при полимеризации по радикальному механизму процесс получения олигомеров проводят в жестких условиях, что обуславливает протекание побочных реакций (например, изомеризации), приводящих к ухудшению свойств полученных продуктов. [c.36]

Процесс сопровождается побочными реакциями образования простого эфира, ацетальдегида, олигомеров этилена [c.65]

ВИНА ЭФФЕКТ, см. Электропроводность электролитов. ВИНИЛ- и ДИВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫЕ ЛАКИ (эти-ноль, масла SDO), 40-50%-ные ксилольные р-ры непредельных олигомеров, получаемых термич. радикальной полимеризацией дивинилацетилена, содержащего примесь винилацетилена и тетрамеров ацетилена. Исходная смесь мономеров-побочные продукты произ-ва винилацетилена. [c.368]

Выходы пирролов 70-90%. В качестве побочных продуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры. [c.439]

Осн. побочные продукты П. р.-алкил- или арилиодиды, ангидриды и иодангидриды карбоновых к-т, олигомеры и полимеры. Если исходные продукты или р-ритель содержат влагу, то в качестве примеси образуются также цис-диолы. [c.83]

Деполимеризация низших олигомеров изобутилена в процессе пиролиза происходит при 560-1 070 К [2]. Основным продуктом [выход около 50% (масс) является изобутилен. При разбавлении инертным газом до 3-25 объемов на объем олефина выход мономера может быть повышен до 80% (масс) за счет снижения вклада побочных реакций (изомеризация, коксообразование и др.). [c.349]

Для эпоксидных олигомеров характерна способность под влиянием соединений, содержащих активный атом водорода, отверждаться без выделения побочных продуктов. [c.69]

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Каталитической перегруппировкой всех этих побочных продуктов в присутствии кислот (112804) или щелочей можно, превратить их в желаемые олигомеры [c.163]

При ступенчатой полимеризации и поликонденсации механизм каждой отдельной стадии обычно такой же, как и в случае низкомолекулярных соединений. Все находящиеся в реакционной смеси молекулы способны реагировать в любой момент времени. Таким образом, первоначально мономеры превращаются в олигомеры, а затем, после того как весь мономер израсходован, олигомеры реагируют друг с другом, образуя полимеры с большей молекулярной массой, и т. д. Для получения полимера с высокой молекулярной массой необходимо, чтобы все элементарные реакции проходили с высокими выходами. Это означает, что все побочные реакции должны быть исключены, мономеры (а при проведении процесса в растворе и растворители) должны быть тщательно очищены. Ступенчатая полимеризация и поликонденсация отличаются от цепной полимеризации несколькими особенностями (а) рост макромолекулы происходит при взаимодействии любых двух находящихся в системе частиц (б) скорость полимеризации максимальна в начале процесса и непрерывно убывает в ходе реакции (в) концентрация мономера быстро уменьшается еще до того, как в системе появится сколько-нибудь заметное количество полимера с высокой молекулярной массой (г) полимеры с высокой молекулярной массой образуются лишь при очень высокой степени конверсии. [c.309]

Первый способ применяют только в исключительных случаях, так как полимер обычно выпадает в виде смолы или плотного осадка и загрязнен остатками инициатора, непрореагировавшего мономера и растворителя. Второй способ (выделение полимера с помощью осадителей) является наиболее удобным. Необходимо, чтобы осадитель смешивался с мономерами и с применяемыми растворителями и растворял все добавки (например, инициатор), а также все образующиеся побочные продукты (например, олигомеры). Кроме того, осадитель не должен растворять полимер, а должен осаждать его в виде хлопьев, а не масла или смолы. Наконец, [c.65]

Химическое строение эпоксидных полимеров определяется строением олигомеров и отвердителей, использованных для получения полимера, и, как правило, его можно считать известным, если в ходе отверждения не протекает большое число побочных реакций. Однако топологическая структура сетчатых полимеров, которая значительно сложнее топологической структуры линейных полимеров, исследована еще очень мало. При количественном описании топологической структуры пространственных полимеров возникают большие трудности, связанные с огромным числом параметров, характеризующих пространственную сетку, стохастическим характером сетки, наличием физических узлов, зацеплений и межмолекулярного взаимодействия, образованием циклов, неодинаковой функциональностью узлов, различными длиной и химическим строением цепей между узлами, а также с протеканием побочных реакций, нарушающих соотношение между компонентами и приводящих к образованию дефектов сетки (свободных концов, разрывов и т. д.). [c.55]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

При производстве сырья для нефтехимии продукцией являются три.меры илн тетрамеры пропилена или олигомеры С . Побочной продукцией процессов являются отработанные фракции сжиженных газов Сз—С4, а также фракция дизельного топлива. [c.174]

Нежелательным побочным процессом, происходящим при полинуклеотидном синтезе триэфирным методом (т. е. при синтезе более длинных, чем динуклеотид, олигомеров), является расщепление межнуклеотидных связей. Оно наблюдается в значительной степени при удалении ароматических защитных групп обработкой щелочью либо фторид-ионом [c.169]

Процесс сопровождается побочными реакциями, приводящими к образованию олигомеров изобутилена (диизобутилена, триизо-бутилена и т. д.) [c.219]

КОМПАУНДЫ ПОЛИМЕРНЫЕ (от англ. ompound-смесь, соединение), композиции, предназнач. для заливки и пропитки отдельных элементов и блоков электронной, радио- и электроаппаратуры с целью электрич. изоляции, защиты от внеш. среды и мех. воздействий. В их состав входят связующее - полимер, олигомер или мономер, напр, эпоксидная и(или) полиэфирная смола, жидкий кремнийорг. каучук, либо исходные в-ва для синтеза полиуретанов-олигоэфир и диизоцианат, а также пластификатор, модификатор, отвердитель, наполнитель, краситель и др. Осн. требования к К. п. отсутствие летучих в-в, достаточная жизнеспособность, малая усадка при затвердевании, отверждение без выделения побочных продуктов, определенные реологич., электроизоляц. и теплофиз. характеристики, напр. р. 10 - 10 Ом-м, tgS 0,01 - 0,02 (50 Гц), электрич. прочность 25-30 МВ/м, Сг 1,0-1,5 кДж/(кг-К), коэф. теплопроводности 0,4-0,2 Вт/(м К), температурный коэф. линейного расширения 10 °С" , [c.438]

Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном режиме. В качестве побочных продуктов в незначит. кол-вах образуются фосфорсодержащие олигомеры и полимеры. Выход О. к. достигает ок. 80%. Выход повьпиается в присут. (СНзСО)20. [c.361]

Карбонильными соед. могут быть алифатич. и ароматич, альдегиды и кетоны, а-дикетоны, хиноны, а-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклич. еоед. с разл. заместителями при двойной связи. Р-цию обычно проводят в апротонном р-рителе (напр., в беизоле, гексане) при УФ облучении (X 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Оси. побочные продукты - олигомеры и полимеры. [c.450]

При П. функц. группы мономеров, олигомеров и полимерных цепей расходуются не только на рост цепи, но и на побочные р-ции (р-ции с примесями или со специально введенными в процесс в-вами, декарбоксилирование карбоновых к-т и др.), что также лимитирует мол. массу образующегося полимера. При П. возможны также циклизация и обменные р-ции. Циклизация м.б. внутримолекулярной, когда кольца образуются при р-ции функц. групп одной молекулы, или межмолекулярной при взаимод. двух или более молекул одинаковой или разл. природы, напр. [c.632]

П. р. часто сопровождается образованием изомерных продуктов (вследствие миграции алкильных групп в промежут. карбкатионе по такому же механизму, как в Вагнера-Меервейна перегруппировке). Нередко в качестве побочных в-в образуются также олигомеры и полимеры. Алкенилгалоге-ниды в условиях П. р. образуют преим. р-гидроксикислоты, напр. [c.89]

Осн. побочные продукты-сп41рты, углеводороды, сложные эфиры [образуются из спиртов и КС(0)С1]. Реже и в меньшем кол-ве образуются простые эфиры, ангидриды к-т, олигомеры и полимеры. [c.273]

Осн. побочные продукты-изомерные кетоны, альдегиды и олигомеры, выходы к-рыч увеличиваются в отсутствие ДМФА или в случае неконтролируемой подачи в реактор олефнна нли О2. [c.373]

Хорошие выходы (70-80%) дают бензилгалогениды выходы алифатич. и гетероциклич. альдегидов ниже (35-50%) очень низок выход ненасыщ. альдегидов и ароматич. ла/)а-диальдсгидов. Электроноакцепторные, а также объемные заместители в ароматич. кольце замедляют р-цию и снижают выход. Не удается получить альдегиды из 2,4-динитробензилгалогенидов и 2,6-дизамещенных бензилгалогенидов. Осн. побочные продукты р-ции-метиламины и олигомеры. [c.384]

Использование твердой фазы позволяет существенно упростить и ускорить проведение каждой стадии наращивания цепи олигомера, поскольку отделение избытка компонентов, конденсирующих агентов и побочных продуктов, находящихся в р-ре, достигается фильтрованием реакц. смеси и отмывкой Н. подходящим набором р-рителей. Т. обр., процесс сборки цепи олигомера распадается на ряд стандартных операций деблокирование растущего конца цепи, дозирование очередного защищенного мономера и конденсирующего агента, подача этой смеси на колонку с Н. в течение рассчитанного времени и отмывка Н. подходящим р-рителем. Цикл наращивания мономерного звена м. б. автоматизирован. [c.505]

Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэтерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэтерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции терефталатов с оксиэтилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [1251, что при раздельном нагревании метанола и этиленгликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными [c.51]

Алкилирование фенолов высшими олефинами в присутствии СФК - Кт увеличивает выход целевых ВАФ (более 95%) и сокращает образование побочных продуктов. Это повышает эффективность вовлечения в производство ВАФ более однородного олефинового сырья (олигомеров пропилена и этилена), чем применявшиеся ранее широкие фракции полимербензина и олефинов крекинга парафинов, с значительным улучшением качества ВАФ и получаемых на их основе водо- и мас-лорастворимых ПАВ. [c.23]

Широкие синтетические возможности полимерного дизайна серосодержащих полимеров открывает синтез на основе а,о>олигоариленсульфиддигалогенидов реакционноспособных олигомеров различных типов с концевыми амино-, циано-, тиольными группами, ненасыщенными изопропенильными, малеинимидными и другими группировками [37], позволяющими осуществлять последующую химическую модификацию, структурирование при более низких температурах без выделения нежелательных побочных продуктов и разрабатывать различные блок-сополимерные системы с ценным комплексом свойств. [c.191]

При конденсации по условному методу Глязера Зондгеймер с сотр. [124, 127, 142, 143, 165] применили Си2С12 в водном растворе хлористого аммония в присутствии кислорода (табл. 10) и достигли некоторого успеха но в указанных условиях обычно образовывались ациклические олигомеры (П) (ср. [117]), выпадавшие в осадок в виде нерастворимых медных закисных производных. По-видимому, в этом случае целесообразно вводить в реакционную смесь такие растворимые в воде сорастворители, как спирт или тетрагидрофуран. Иногда наблюдалось образование побочных хлорсодержащих соединений [143]. [c.311]

При введении веществ, назьтаемых отвердителями, происходит отверждение (сшивание) эпоксидных олигомеров — переход их в неплавкое и нерастворимое состояние. Отверждение не сопровождается выделением побочных продуктов, поэтому полученный полимер имеет минимальную усадку. В качестве отвердителей обычно используют ди-и полифункциональные алифатические и ароматические амины, низкомолекулярные полиамиды и различные производные аминов. Их добавляют в количестве 10—15% к массе эпоксидного олигомера. Отверждение при комнатной температуре наступает через 10—15 ч. [c.16]

Поэтому кроме катализатора и примесей на скорость полимеризации изопрена и микроструктуру получаемого каучука большое влияние оказывает температура процесса. Одной из нежелательных побочных реакций при полимеризации изопрена на комплексных катализаторах Циглера -Натта является образование высококипящих олигомеров, которые практически невозможно полностью удалить из полпмеризата принятыми в настоящее время методами дегазации. Оставаясь в каучуках, олигомеры придают им неприятный запах и ухудшают физикомеханические свойства вулканизатов. Выход олигомеров возрастает с повышением температуры полимеризации. [c.155]

При производстве сырья для нефтехимии продукцией процесса являются тримеры или тетрамеры пропилена или олигомеры Са. В качестве побочных продуктов выделяются отработанные фракции газов Сз — С4, а также фракция дизельного топлива. [c.369]

В процессе стерео специфической полимеризации бутадиена -1,3с использованием титановой каталитической системы образуются побочные продукты (1-винилциклогексен-З и др.), которые после концентрирования их в виде кубовой жидкости можно сополимеризовать и тем самым отделить от растворителя при ректификации возвратного толуола. Такие сополимеры, имеюплие среднечисленную молекулярную массу в пределах 270-590, были предложены для пластификации бутадиеновых каучуков [132]. Как и в случае олигомеров пиперилена, было отмечено улучшение технологических свойств резиновых смесей. Кроме того,полученные резины обладали повышенным сопротивлением к раздиру и многократным деформациям. [c.149]

Пятичленные карбоциклические соединения получены в ряде реакций циклоприсоединения алкенов. В присутствии катализатора, полученного из дибромобис(три-н-бутилфосфин) никеля и бутиллития, метиленциклопропан дает 2-винил-1-метиленцик-лопентан [65] [схема (3.52)]. Следует, однако, иметь в виду, что в этой реакции метиленциклопропан выступает лишь в роли источника бутадиена, который, как известно, образует 2-винил-1-метиленциклопентан в присутствии того же катализатора [54] (см. разд. 3.4.1.1). Димеризация метиленциклопропана под действием бис (циклооктадиен) никеля при —15 °С дает смесь соединений (44) (65%) и (45) (20%) (общий выход 45%) [37], однако при использовании системы бис(циклооктадиен)никель—малеиновый ангидрид (1 10) циклопентановое производное было получено с селективностью 97% при степени конверсии 68% [65] [схема (3.53)]. Эти продукты образуются непосредственно из метиленциклопропана, а не из бутадиена, который, судя по образованию высших олигомеров (мол. масса 1100), также возникает в результате побочной реакции. Бис(ак-рилонитрил)никель катализирует циклоприсоединение метиленциклопропана к электронодефицитным алкенам, например к метилакрилату [67], винил метил кетону и акрилонитрилу [68] [схема (3.54)]. [c.97]

Щелочная среда и присутствие аммиака вызывают также побочные реакции (альдольное ирисоедипепие, образование импиов н их олигомеров). [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология