Соли расплавленные диффузия

Среди разл. методов получения градиентных материалов наиб, значение имеет обработка стекол расплавами солей щелочных металлов, при к-рой протекает диффузия ионов из стекла в расплав и наоборот (метод ионного обмена). [c.393]

Определение коэффициентов диффузии в расплавах. Для исследования диффузии в расплавленных солях хронопотенциометрический метод был впервые применен в работах [65, 365], а для изучения диффузии в шлаках и жидких сплавах — в работах [366, 367]. Дальнейшее развитие хронопотенциометрический метод получил в работах [368, 369]. [c.172]

Данные по электропроводности безводных цеолитов можно объяснить, исходя из представлений о подвижности таких слабосвязанных катионов. Скорость Диффузии, конечно, увеличивается с температурой. Некоторые ионы, подвижные при высокой температуре, при низкой температуре становятся практически неподвижными. Редкоземельные ионы, которые при высокой температуре проникают в содалитовые ячейки цеолитов со структурой фожазита, при комнатной температуре остаются в этих ячейках неопределенно долго, даже если происходит гидратация цеолита. В первом приближении диффузия катионов и ионообменные свойства дегидратированных цеолитов очень хорошо коррелируют с ионным потенциалом, т. е. отношением формального заряда к ионному радиусу, однако при более детальном рассмотрении обнаруживается ряд осложняющих обстоятельств. Ионный обмен в расплавах может одновременно приводить к необратимой окклюзии солей. [c.93]

Как это было показано выше, при нормальных температурах коррозионные среды (электролиты) влияют на прочность стали в связи с возникновением адсорбционных и электрохимических явлений, причем в случае коррозии с водородной деполяризацией приобретает значение диффузия водорода в сталь. ]При высоких температурах (например, в расплавах солей) превалирующее значение при влиянии коррозионной среды на прочность уже имеют не электрохимические и адсорбционные явления, а диффузионные процессы, в результате которых может наблюдаться растворение стали (особенно легирующих ее элементов), либо образование твердых растворов, например азотирование стали, либо возникновение интерметаллических соединений. [c.109]

В случае коррозии металлов в расплавленных солях, где окислитель и продукты коррозии находятся в ионной форме, стационарный потенциал становится важной количественной характеристикой процесса [11]. Когда при достижении стационарного состояния процесс контролируется диффузией ионов в расплаве, электродный потенциал металла относительно ионов в приэлектродном слое электролита становится равным окислительно-восстановительному потенциалу прилегающей к нему солевой среды. Отсюда следует, что [c.174]

М — молекулярный вес соли-среды б — толщина диффузионного слоя, СМ] — коэффициент диффузии ионов металла в расплаве, см /сек й — плотность соли, г/см Е — условный стандартный электродный потенциал металла, в кор. — ток коррозии, а/см п — валентность ионов металла в расплаве. [c.174]

Растворение металла расплавом полимера может быть обусловлено присоединением атомов металла (ионов оксида) либо непосредственно к углеродным атомам полимера (реакция двойных и тройных углеродных связей, взаимодействие свободных радикалов, образующихся при термо- и окислительной деструкции), либо через кислород с образованием различных соединений, включающих соли жирных кислот. Образование такого рода соединений возможно также вследствие диффузии ионов металла и в объем расплава полимера. Последнему может способствовать участие ионов кислорода или электронов металла в окислительных реакциях в объеме расплава или в образовании различного рода комплексов. [c.62]

Еще в 1913 г. при изучении диффузии серебра в стекло [18] было установлено, что процесс взаимодействия стекла с расплавами солей электролитов подчиняется закону действующих масс. Некоторые сведения об ионообменных свойствах стекол в расплавах были получены при изучении их электролиза и диффузии некоторых ионов из расплавленных солей. Но лишь недавно, в конце 50-х годов, явление обмена ионов между стеклом и расплавленными солями электролитов привлекло большое внимание исследователей. Это было связано с разработкой ионообменного метода упрочнения стекла. В ИХС АН СССР работы в этом направлении были начаты в 1963 г. [19-22]. [c.205]

Таким образом, прямое определение коэффициента диффузии радия в кристаллах нитрата бария показывает, что механизм достижения равновесия нри кристаллизации из расплавов одинаков с тем, который был установлен для кристаллизации из растворов, и определяется процессом перекристаллизации твердой фазы. Диффузия же ионов бария в кристаллах бариевой соли даже при температуре 300° настолько мала, что можно полностью этим пренебречь. [c.268]

Метод нулевой пластической деформации в принципе применим и к твердым металлам, находящимся в контакте с электролитом. Для того чтобы объемная диффузия была достаточно высокой, необходимо, чтобы температура составляла по меньщей мере семь десятых температуры плавления металла. Следовательно в водных электролитах можно исследовать твердый галлий и индий, а в расплавах солей больщое число других металлов. Было бы очень [c.115]

Было показано, что распределение дырок в расплаве имеет фундаментальное значение для переноса в расплавленных электролитах [17]. Естественно, что при отсутствии какого-либо свободного пространства в жидкости процессы переноса были бы невозможны. Ввиду того что объем свободного пространства в расплавленных солях приблизительно на 20% больше, чем в соответствующих твердых веществах [7, 21], то процессы переноса, типа диффузии, могут протекать по механизмам обмена местами ионов или перехода ионов в вакансии, спонтанно возникающие возле них. Бокрис и Ричардс [7] показали, что последний механизм является более вероятным. [c.179]

Изучение расплавленных электролитов производилось с помощью самых различных методов. К ним относятся определение теплоты и энтропии плавления, измерение дифракции рентгеновских лучей, снятие спектров комбинационного рассеяния и УФ-спектров, измерение молярного объема, электропроводности, вязкости, давления пара, криоскопических констант, сжимаемости, показателя преломления, диффузии, чисел переноса, э. д с. ячеек, поверхностного натяжения, теплоемкости и исследование равновесий соль — металл. Эти методы в той или иной мере способствуют выяснению структуры расплавов. [c.180]

Особенности электролиза расплавленных веществ. При электролизе расплавов исключаются побочные реакции, связанные с разложением воды. При высоких температурах расплавы солей и щелочей хорошо диссоциируют на ионы. Ионы их более подвижны, чем гидратированные ионы в водных растворах. Поэтому сопротивление расплавов, а также перенапряжение диффузии мало. Перенапряжение перехода электронов и химических реакций при высоких температурах также невелико. [c.219]

Первым этапом макрокинетического анализа сложной системы должна быть классификация диффузионных и других стадий, ранжировка их по характерным временам (например по характерным длинам диффузии), выделение внешней и внутренней задач. Пусть требуется провести анализ системы хлорирования оксидов металлов газообразным хлором в присутствии углеродсодержащего восстановителя в расплаве солей. Процессы такого типа исполь зуются, в частности, для извлечения металлов из руд. [c.304]

Что касается расплавленных солей, то основные трудности при измерении отдельных электродных потенциалов здесь и заключаются в том, что для расплавов нет еще такого универсального обратимого электрода сравнения, как в водных растворах. Затруднения при получении обратимо работающего электрода сравнения в расплавленных солях, а также при измерениях с ним обусловливаются высокими температурами и значительным ускорением при этом всех процессов, приводящих к искажению результатов измерения (диффузия, конвекционные потоки, реакции между выделяющимися на электродах продуктами и самими электродами и т. п.). Помимо этого, при измерениях отдельных электродных потенциалов в расплавленных солях [c.158]

В отличие от зонной плавки, применяемой для очистки вещества [41], при зонном концентрировании кристаллизуют сравнительно небольшое количество анализируемого материала (обычно 1 100 г), уделяя специальное внимание соблюдению консервативности процесса, т. е. исключению взаимодействия расплава с атмосферой и материалом контейнера (см. гл. 5). Приемы, обеспечивающие выполнение этого требования при зонной плавке щелочных галогенидов, описаны в работах [140-142]. В частности, для уменьшения термического расширения и твердости очищаемого материала слитки поддерживают при повышенной температуре (на 300-350 К ниже температуры плавления соли). Это особенно важно для кварцевых контейнеров, так как при температуре ниже 550 К происходит быстрое разрушение кристобалита, образующегося при расстекловывании кварца [142]. Разумеется, такой прием несколько снижает эффективность очистки, поскольку при повышенной температуре возрастает диффузия примесей в твердой фазе и ухудшается конвективное перемешивание расплава. [c.73]

Такая модель, будучи построенной на основе учета всех свойств расплавов и изменений физико-химических свойств при плавлении, выгодно отличается от всех существующих моделей строения расплавленных галогенидов щелочных металлов. Достаточно сказать, что наиболее распространенная, дырочная модель, хорошо описывая термодинамику этих систем, иногда не в состоянии даже качественно объяснить многие наблюдаемые эффекты, связанные с относительным пеа мещением частиц. Так, например, согласно дырочной модели, отношение коэффициентов диффузии ионов в жидком и твердом состоянии должно быть близко к единице, в то время как оно фактически имеет величину порядка 10 она объясняет возрастание электропроводности при плавлении увеличением объема соли, в то время как электропроводность нитрата рубидия возрастает при плавлении, несмотря на уменьшение объема при этом и т. д. Следует отметить, что и для термодинамических свойств в рамках квазикристаллических моделей получают количественное совпадение только при введении эмпирических коэффициентов [7]. [c.138]

Поскольку в вулканизатах каучуков подвижность молекул больше, чем в застеклованных полимерах, диффузия кислорода в них облегчена и они в большей степени подвержены термоокислительной деструкции. В клеях на основе кристаллизующихся каучуков в процессе старения может меняться степень кристалличности полимера и соответственно прочность соединений. Полихлоропреновые клен при тепловом старении окисляются и дегидрохлорируются. Выделяющийся хлористый водород связывается оксидом магния. При введении в полихлоропреновые клеи замещенных фенольных смол повышается стабильность таких клеев по сравнению с клеями, в которые введены инденкумароновые смолы [13]. Окисление каучуков значительно ускоряется солями металлов переменной валентности, что следует учитывать, например, при соединении резины с металло-кордом [14]. Естественно, что введение антиоксидантов значительно повышает стойкость соединений на каучуковых клеях. Это относится и к соединениям на клеях на основе термопластичных полимеров типа поликапроамида, полиэтилена, полипропилена, и к многочисленным клеям-расплавам, получившим большое распространение в последнее время. [c.39]

Несмотря на то, что механизм образования сферолитов полностью еще не раскрыт, уже сейчас можно утверждать, что у сех веществ, образующих сферолиты, имеются общие характерные черты. Большинство, если не все, образующие сферолиты поликристаллические агрегаты состоят из кристаллитов, которые анизотропны или асимметричны по форме. Ламеллярные кристаллиты гомополимеров явно попадают под эту классификацию. Жидкие кристаллы холестерического типа также асимметричны и образуют сферолиты, как, например, структурно асимметричные а-спирали поли-у-бензил-/--глутамата. В последнем случае сферолиты наблюдаются даже при кристаллизации из разбавленных растворов. Углерод (в модификации графита) имеет листоподобную или слоистую структуру в этой системе также наблюдаются сферолиты. В расплаве низкомолекулярных органических веществ сферолиты возникают при добавлении небольшого количества примесей. Эти примеси концентрируются на определенных гранях кристалла, замедляя их рост и вызывая развитие кристалла асимметричной формы. Сферолиты низкомолекулярных неорганических солей образуются в результате метатеза при возможности диффузии разбавленного раствора одного компонента в разбавленный раствор другого компонента, взвешенного в виде вязкого геля. Конвекция в этом геле исключена и рост определенной грани замедляется из-за ограниченного поступления необходимых ионов на ее поверхность. [c.320]

Лит. Ромашкин 10. П. К теории диффузии в пластически деформируемых металлах, Фи.чииа твердого тела , 1960, № 12 Ш а т и н с к и й В. Ф. Взаимодействие конструкционных металлов с расплавами солей и щелочей. В кн. Влияние рабочих сред на свойства материалов, в. 3. К., 1964 В ы в а л ь И. П. [и др.]. Интенсификация процесса диффузионного насыщения железа нри воздействии циклической деформации. Физико-химическая механика материалов , 1967, М 6 Вывал ь И. П., Попович В. В. О влиянии циклической деформации на скорость диффузии при азотировании быстрорежущей стали. Физико-химическая механика материалов , 197и, М 1. И. П. Вывали, [c.552]

Особенностью процессов разложения солей органических кислот является твердофазный, топохимический процесс разложения (исключение-м являются соли металлов I группы, которые разлагаются в расплаве). В процессе разложения исчезает твердая фаза соли органической кислоты и возникает твердая ф.аза карбоната (или окисла). Встает волрос, в какой степени кинетические закономерности и величина энергии активации, наблюдаемые в топонимическом процессе, определяются протеканием собственно реакции, а не такими факторами, как распространение реакционной зоны, образование центров реакции, процессы диффузии в твердом теле. Кинетика большинства реакций термического разложения солей карбоновых кислот, в частности ацетатов, хорошо описывается обобщенным топокине-тическим уравнением Ерофеева [c.167]

Образование химического соединения при реакции в твердом состоянии может идти двумя путями в результате диффузии ионов или в результате перемещения молекул на поверхности. Первый тип реакции характерен для хорошо проводящих солеобразных твердых веществ. Электро- литическая проводимость таких веществ при повышенных температурах чаще всего определяется перемещением только одного из двух ионов. В случае, когда катион и анион несут различные заряды, чаще всего перемещается ион с меньшим зарядом. Если заряды одинаковы, то, как правило, большие анионы, подобные О , S -, 1 , остаются на месте, а намного меньшие катионы проявляют поразительную подвижность. Примером такого. рода соединений является а-Agi, у которого беспорядочно расположенные в решетке ионы Ag" " настолько подвижны, что проводимость твердой соли больше проводимости хорошо проводящего расплава. Если Agi нагревать с Hglg. то вследствие диффузии ионов Ag+ и Hg быстро образуется соединение Ag2(Hgl4], и тогда скорость реакции определяется преимущественно скоростями диффузии этих ионов через слой продуктов реак-дии [183]. Аналогичным образом протекают не только многие другие реакции между подобными веществами, но и такие реакции, как взаимодействие Ag и Си с газообразным [c.167]

J. Halberstadt [596], 211, 1933, 185—194. В более новой работе Паск и Пармели [J. А. Pask, С. W. Parmelee [267], 26, 1943, 267—277) продолжили исследования диффузии серебра в стекло из расплавов азотнокислого и хлористого серебра, а также из солей таллия, меди и т.- д., повысив температуру до 900° С. [c.124]

Соответствуюш,ие изменения происходят и на аноде, так что в целом градиент концентрации не возникает ограничения, которые обычно вызывает стационарный растворитель, отсутствуют. Для измерения скорости движения расплава или эффектов, вызванных этим движением, применялись различные методы. Наилучшие результаты при определении величин подвижностей были получены из диффузионных экспериментов. Для того чтобы определить подвижность индивидуальных ионов, например в случае Na l, измеряли самодиффузию каждого иона в отдельности с помощью меченых атомов и С1. Из этих результатов, зная градиент концентрации, вычисляли подвижность в расчете на единицу градиента потенциала. При этом вводилась поправка, учитывающая эффект образования ионных пар, так как ионные пары вносят вклад именно в диффузию, а не в перенос электричества. Величину поправки находили по отклонению наблюдаемой удельной электропроводности солей от расчетных данных, полученных из диффузионных измерений. [c.175]

Специфической причиной, снил<ающей выход по току в расплавах, является растворимость металлов в расплавленных солях. Металл, растворяющийся у катода хотя бы и в небольших количествах, вследствие диффузии и конвекции электролита уходит из зоны катода. У поверхности электролита растворенный металл может или испаряться, или окисляться кислородом воздуха. На смену этому потерянному металлу на катоде будут растворяться все новые порции его. Растворенный металл попадает также в зону анода. Встречаясь здесь с анодными продуктами электролиза (например, хлором при электролизе хлористых солей), он взаимодействует с ними, давая вновь исходную соль. Растворение его на катоде, и особенно взаимодействие анодных продуктов с растворенным металлом, вызывает значительную деполяризацию. [c.595]

Значительный интерес представляет электролиз расплавленных солей с жидким катодом, для получения некоторых сплавов он аналогичен электролизу со ртутным катодом в водных растворах. При разряде металлов на жидком катоде процесс сопровождается деполяризацией за счет образования сплавов. Большое значение здесь имеет скорость диффузии выделяемого металла в катодный сплав. Если скорость электролитического выделения больше, чем скорость диффузии выделяющегося металла вглубь жидкого сплава, то часть металлов будет растворяться в электролите и всплывать или сгорать на поверхности его. Подбор плотности тока при электролизе с жидким катодом требует особого внимания. Для лучшей диффузии металла в сплав приходится применять перемешивание катодного сплава. Например, при получении свинцово-кальциевых сплавов на поверхности катода наблюдается образование коррчек, обогащенных кальцием их можно устранить путем перемешивания расплава (см. рис. 250). [c.412]

Десорбция солей кар бонювых кислот с границы адгезионного контакта и диффузия их в расплав полимера приводит к постепенному атомарному разрушению металла (растворению его поверхностного слоя). При контактном окислении полиэтилена, но-ливинилбутираля, поликапроамида, пентапласта происходит интенсивное растворение поверхности железа, меди, цинка, свинца, серебра и некоторых других металлов [4]. При контактном окислении расплавов полимеров а сплавах металлов наблюдается процесс избирательного растворения, т. е. изменение химического состава поверхностного слоя сплава. Например, при формировании полиэтиленовых покрытий на латуни из поверхностного слоя последней постепенно удаляется цинк, и на границе адгезионного контакта формируется тонкий слой меди [44]. [c.39]

Соверщенство кристаллов, выращенных из растворов в расплавах солей, очень подробно не изучалось. В сравнительно вязких многокомпонентных расплавах, где процессы диффузии затруднены и где легко может произойти концентрационное переохлаждение расплава, кристаллы обычно содержат включения [c.319]

Основные свойства примесного вещества 5г(ЫОз)2 следующие. Температура плавления 645°С. Соль хорошо растворима в воде, образует кристаллогидрат 5г(К0з)2-4Н20, плавящийся инконгруэнтно при 31,3°С. Плотность 5г(ЫОз)2 при комнатной температуре равна 2,99 г/см . Коэффициент диффузии иона в расплаве ЫаЫОз при 345°С равен 4,17-Ю- см /с. [c.41]

Следовательно, в ходе оствальдова созревания происходит гомогенизация твердой фазы, и система приближается к состоянию. Описываемому соотношением, аналогичным формуле Бертло — Нерн-ста. Этот вывод пока не подтвержден прямыми экспериментами, при проведении которых необходимо одновременно исследовать созревание и перераспределение примеси, однако имеются многочисленные косвенные указания, подтверждающие правильность этого вывода. Так, нри изучении распределения радия между мелкодисперсной твердой фазой Ba(N0g)2 и расплавом наблюдали гомогенизацию кристаллов, которую нельзя объяснить диффузионным проникновением примеси в объем твердой фазы, так как диффузия происходила значительно медленнее гомогенизации [23]. При сокристаллизации радия из перемешиваемых сильно пересыщенных водных растворов некоторых солей найдено, что при малой продолжительности кристаллизации, когда еще не завершилась стадия роста, захват описывается формулой Дорнера — Госкинса, характеризующей [c.158]

Наиболее существенными причинами потерь продуктов электролиза служат растворимость катодных и анодных продуктов, диффузия их по направлению друг к другу, воссоединение разложенного при электролизе вещества и окисление растворенного металла атмосферным кислородом. Для каждого электролита и для данной температуры существует некоторое равновесие между расплавом и металлом, вызывающее переход последнего в электролит в раегворен-ном виде. Если по тем или иным причинам растворенный металл уводится из расплава, то равновесие нарушается и новая порция катодного металла поступает в расплав, уменьшая выход по току. С этой точки зрения легко объяснить влияние на выход по току температуры, плотности тока и т. д. С повышением температуры количество металла, переходящего в расплавленную соль, до известного температурного предела увеличивается. Наряду с этим, при повышении температуры уменьшается ьязкость расплавленной соли, что способствует усилению процессов диффузии и конвекции, к тому же скорости реакций сильно возрастают. Поэтому выход по току с ростом температуры падает. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология