Эфиры целлюлозы карбоновых кислот

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Сложные эфиры слабо или совсем плохо растворяются в воде (этилацетат 8%). Они сами являются хорошими растворителями эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы), полиэфирных и других смол, поэтому они широко применяются при изготовлении лаков, клеев, пленок и других изделий. Сложные эфиры широко используются в химии как реагенты для получения амидов кислот, в тонких органических синтезах в тех случаях, когда необходимо уничтожить кислотную функцию карбоновых кислот в реакциях, в которых кислотность недопустима. [c.495]

Углеводы легко этерифицируются с образованием сложных эфиров, из которых наиболее важны сложные эфиры карбоновых кислот, эфиры сульфоновых кислот и эфиры неорганических кислот. Эти соединения проявляют различные химические свойства и используются в химии углеводов для самых различных целей. Некоторые сложные эфиры полисахаридов, особенно целлюлозы, имеют практическое значение. [c.132]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Эфиры целлюлозы и карбоновых кислот синтезируют действием соответствующего агента в присутствии каталитических количеств минеральных кислот. [c.63]

Эфиры целлюлозы и ненасыщенных карбоновых кислот. . [c.7]

Ацилирование ангидридами кислот в присутствии катализаторов (получение эфиров целлюлозы и низших карбоновых кислот до С4 —Сб, а также эфиров некоторых неорганических кис-,лот). [c.255]

Синтез эфиров целлюлозы по реакции переэтерификации. Метод основан на алкоголизе эфиров различных низкомолекулярных кислот целлюлозой, протекающем аналогично алкоголизу этих эфиров низкомолекулярными спиртами. Этот метод был применен для синтеза борнокислых эфиров целлюлозы, которые пока не удается получить другими путями, а также эфиров целлюлозы и фосфорсодержащих кислот. В последнее время проведены систематические исследования возможности использования этого метода для синтеза эфиров целлюлозы и карбоновых кислот- Так, например, при взаимодействии целлюлозы с метилстеаратом был синтезирован стеарат целлюлозы [c.257]

Проведенные в работах систематические исследования синтеза сложных эфиров целлюлозы н карбоновых кислот по реакции переэтерификации позволили сформулировать некоторые закономерности этой реакции. [c.257]

Сложные эфиры, получаемые из карбоновых кислот. Многие сложные эфиры хорощо растворяют ацетаты и нитраты целлюлозы, синтетические полимеры, природные масла и другие разнообразные органические вещества. Вследствие этого сложные эфиры приобрели важное значение как растворители в различных отраслях промышленности. Естественно, что для указанной цели используют сложные эфиры более дешевых и доступных кислот и спиртов, прежде всего уксусной кислоты и низших спиртов. Все они представляют собой бесцветные жидкости, мало растворимые в воде и обладающие фруктовым запахом. Их недостатком являются значительная горючесть и взрывоопасность. [c.229]

Реакционноспособные производные высокомолекулярных меркаптанов [200] получают обработкой меркаптанов альдегидами и галоидоводородами, эфироподобными соединениями из альдегидов и галоидоводородов, а-галоидалкиловыми эфирами низших карбоновых кислот или простым а, а -дихлордиметиловым эфиром. Для получения продуктов, не растворимых в органических растворителях, Берк [201 ] рекомендует нагревать полимерные ненасыщенные эфиры многоатомных спиртов (глицерина, гликоля или целлюлозы) и ненасыщенных карбоновых кислот с мономерными ациклическими политиолами в присутствии воздуха. [c.247]

Эфиры целлюлозы. К важнейшим эфирам целлюлозы относятся ее нитраты и эфиры низших карбоновых кислот. Тринитро-целлюлоза (пироксилин) и динитроцеллюлоза известны уже давно. Из последней при добавке пластификатора до сих пор получают термопластичную пластмассу — целлулоид. [c.63]

Эфиры гетероциклических карбоновых кислот. В качестве У Ф-абсорберов и светостабилизаторов применяют га-толуиловый эфир фуранкарбоновой кислоты для стабилизации поливинилидеихлорида [3039], эфиры монопиперониловой кислоты и резорцина для стабилизации эфиров целлюлозы [369]. [c.197]

Алкоголиз целлюлозой эфиров сильных карбоновых кислот протекает с разрывом только алкил-кислородной связи и образованием простого эфира целлюлозы. Так, алкоголиз целлюлозой метилового эфира перфтормасляной кислоты (Й25 = 6,8-10 ) приводит к образованию метилового эфира целлюлозы, содержащего лишь очень незначительное количество перфторбутирильных групп. [c.258]

Алкоголиз целлюлозой эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только ацил-кисло-родной связи и образованием сложного эфира целлюлозы. С повышением константы диссоциации кислоты С. 3. получаемого сложного эфира целлюлозы увеличивается и достигает максимума при рКа кислоты 2—2,5. При этом рКд частично изменяется направление атаки ОН-группы, а дальнейшее увеличение константы диссоциации кислоты вызывает резкое изменение направления реакции в сторону образования простых эфиров. Так, метилперфторбутират (константа диссоциации перфтормасляной кислоты 6,8-10" ) подвергается алкоголизу целлюлозой с расщеплением практически только алкил-кислородной связи с образованием простого эфира целлюлозы. Определенное влияние на реакционную способность низкомолекулярных сложных эфиров в реакции переэтерификации [c.19]

Оценка совместимости различных пластификаторов, относящихся к фталатам, фосфатам, цитратам, к эфирам алифатических карбоновых кислот, а также к сульфамидам с ацетопропионатом целлюлозы, осложняется необходимостью вводить в систему растворители для получения пленок методом налива. Следующей переменной является концентрация вводимого пластификатора. Мало отличаются друг от друга по совместимости эфиры фосфорной кислоты и спиртов алифатического, ароматического и жирноароматического ряда. Наименьшая совместимость присуща три-(2-этилгексил)-фосфату. То же относится и к совместимости ди-(этил-гексил)-фталата и дибутилсебацината. Толуолсульфамид совмещается с ацетопропионатом в количестве 25—50% в расчете на эфир целлюлозы. Особенно хорошо совмещаются с ацетопропионатом целлюлозы эфиры лимонной и ацетиллимонной кислот. [c.71]

В заключение следует еще упомянуть эфиры циануртрикарбоновой кислоты жирного ряда, получаемые при взаимодействии эфиров хлор-карбоновых кислот жирного ряда с цианатом калия. Они оказались пригодными для пластификации лаков на основе нитрата целлюлозы. Если сложноэфирную группу заместить нитрильной, то получаются пластификаторы, растворяющие особенно труднорастворимые полимеры [c.482]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

Бензнлхлорид СвНаСН С является бесцветной жидкостью с раздражающим запахом, лакриматор. Получают хлорированием толуола при УФ-облучении и нагревании (см. гл. VI. А. 4.3). Используют в органическом синтезе для получения бензнлового спирта, бензилцианида и бензиловых эфиров карбоновых кислот и целлюлозы. [c.236]

Растворители В качестве растворителей находят широкое применение наименее реакционноспособные производные карбоновых кислот — сложные эфиры, амиды, нитрилы Промышленное и препаративное значение как растворители имеют этилацетат, диметилформамид и ацетонитрил Потребность в этилацетате особенно возрастет с переходом целлюлозно-бумажной промышленности на этилацетат-уксуснокислотную технологию выделения целлюлозы для получения бумаги Диметилформамид является превосходным апротонным растворителем как для полярных (даже соли), так и неполярных веществ и в настоящее время широко применяется в промышленности (растворитель для полиамидов, полиимидов, полиакрилонитри-ла, полиуретанов и др, используется для формирования волокон и пленок, приготовления клея и т д ) и лабораторной практике [c.692]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

Собраны сведения о разделении фосфорорганическпх пестицидов, инсектицидов, стероидов, гиббереллинов, пигментов, сложных эфиров, пуринов, сахаров, мономеров и олигомеров в найлоне, тирнмидинов, фенолов, ароматических кислот, спиртов, алкалоидов, аминокислот, карбоновых кислот, смол, карбонильных соединений, амидов, пищевых консервантов, органических галогенпроизвод-ных, иодотирозинов и триглицеридов. Описано также разделение [68, 69] протеинов, ферментов, нуклеиновых кислот, углеводов, пептидов, липидов, гуминовых кислот, сырой нефти, полимеров, например полиэтилена, полибутадиена и ацетата целлюлозы. Гель-хроматография может быть применена для обессоливания растворов, для выделения лития из солевых рассолов [82], а также для удаления низкомолекулярных соединений из растворов высокомолекулярных веществ. [c.550]

Сложные эфиры нитроспиртов и карбоновых кислот рекомендуются как пластификаторы эфиров целлюлозы [217, 471, 472] и других высокомолекулярных соединений [467, 468], как пластифнка-торы-связующие для взрывчатых веществ [473, 474] и стабилизаторы смазочных масел [475]. Соли неполных эфиров высших нитроспиртов и двух- или трехосновных кислот могут быть использованы в качестве моющих, эмульгирующих, смачивающих и диспергирующих агентов в различных областях промышленности, при производстве пигментов, пестицидов и косметических средств [476]. [c.101]

По другим данным нагревание молочной кислоты с обратным холодильником до осмоления с последующей отгонкой легколетучих примесей дает смолы, хорошо совмещающиеся с производными целлюлозы, природными смолами, смоляными эфирами, алкидными смолами и т. д. Их используют в лаках, прессовочных композициях, клеящих пленках и т. п. Очищая смолы от низкомолекулярных составных частей методом фракционирования, получают смолы, устойчивые к действию этанола и воды. Аналогичные результаты получаются при обработке обычной молочнокислой смолы незначительными количествами фурфурола, глицерина и т. д. или комбинированием с лактозой (5—20%) в присутствии УС14, хлористого бензоила или фурфурола. Наконец, можно проводить этерификацию оксикислотами (оксистеариновая, рицинолевая, оксибензой-ная) или одноосновными карбоновыми кислотами (масляная, стеариновая) п спиртами или фенолами (додециловый спирт, глицерин, фенол, нафтол) . [c.483]

Трифторуксусная кислота и ее ангидрид успешно используются в качестве катализаторов этерификации спиртов, глико.ией. целлюлозы и друтих веществ уксусным ангидридом. При синтезе сложных эфиров карбоновую кислоту растворяют в указанном ангидриде и к раствору прибавляют спирт или другие гидроксильные соединения. [c.107]

Эфиры целлюлозы и галогенсодержащих карбоновых кислот. Эфиры целлюлозы и карбаминовой кислоты (карбаматы, карб [c.7]

Этерификация целлюлозы действием ангидридов и хлорангидридов кислот трехв а лентно г о фосфора. Использование ангидридов кислот трехвалентного фосфора для синтеза эфиров целлюлозы не представляется возможным, так как ангидрид фосфористой кислоты трудно доступен, а ангидрид фосфорноватистой кислоты вообще неизвестен. Поэтому для этерификации целлюлозы был использован смешанный ангидрид фосфористой и карбоновой кислоты, в частности уксусной. Смешанный ангидрид метилфосфористой и уксусной кислоты был получен взаимодействием монометилфосфита с хлористым ацетилом в присутствии триэтиламина по схеме [c.303]

В качестве катализаторов процесса ацетилирования можно применять и другие реагенты, например хлористый сульфурил SO2 I2. Предложено также использовать в качестве катализатора при реакции ацетилирования (а также при синтезе других сложных эфиров целлюлозы) ангидрид трифторуксусной кислоты. Трифторук-сусная кислота и ее ангидрид являются катализаторами реакций ацилирования спиртов карбоновыми кислотами . Трифторуксус-ная кислота, в которой сильно набухает или даже растворяется целлюлоза, — сравнительно мало активный катализатор ацетилирования целлюлозы , ангидрид этой кислоты действует значительно более эффективно. При ацетилировании целлюлозы в присутствии этого катализатора сначала образуется смешанный ангидрид трифторуксусной и уксусной кислот, этерифицирующий целлюлозу с выделением трифторуксусной кислоты [c.320]

Возможность осуществления реакции нуклеофильного замещения тозилоксигрупп в эфирах целлюлозы на остатки карбоновых кислот изучалась Поляковым и Роговиным При взаимодействии дитозилата целлюлозы с олеатом натрия в среде фенола при 145 °С в течение 6 ч получен олеат целлюлозы с максимальной у = 150. [c.351]

Условия синтеза эфиров целлюлозы с ненасыщенными карбоновыми кислотами изложены в многочисленных патентах некоторые из них приведены в обзоре Спурлина [c.351]

Использование реакций этого типа является перспективным методом синтеза различных производных дезоксицеллюлозы. Выше уже указывалось, что при использовании в качестве нуклеофильных реагентов алкоголятов некоторых спиртов или щелочных солей карбоновых кислот образуются простые или сложные эфиры целлюлозы [c.438]

В большинстве работ по фотоврсстановлению красителей применялись относительно простые восстановители. Например, первичные и вторичные спирты, кетоны и карбоновые кислоты, кото рые содержат рядом с карбонильным остатком метильную, метиленовую или метиновую группы простые и сложные эфиры, амины, неорганические ионы и т. д. Все эти соединения доноры электронов или водородных атомов. Исходя из аналогии в структуре следует ожидать, что тем же путем могут реагировать целлюлоза и кератин шерсти. Чаще всего отщепление водородных атомов происходит от реакционноспособных метильных, метиленовых и метиновых групп восстановителя. Такие же группы могут присутствовать и в волокнистых материалах. Данные флеш-фотолиза водных растворов Эозина, содержащих тирозин или триптофан, свидетельствуют об образовании семихинона Эозина с одной стороны и ти-розильных и индолильных радикалов с другой [240]. Это согласуется с механизмом переноса атома водорода. [c.401]

Производные 5,в-бензокумарин-3-карбоновой кислоты. Этиловый эфир 5,6-бензокумарин-З-карбоновой кислоты (LVII1 R = = СООС2Н5) [122] получают конденсацией 2-гидрокси-1-нафтальдегида с малонрвым эфиром в присутствии пиперидина [123] или морфолина [124] в качестве катализатора. Продукт дает флуоресцентный эффект со средними колористическими свойствами на полиэфирах, полиуретане, полиакрилонитриле, эфирах целлюлозы, а также на полиамидах. Из других производных 5,6-бензокумарин-З-карбоновой кислоты [126] заслуживают внимания амиды [126] [c.362]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология