Диссоциация галоидов

Следовательно, энергия решетки может быть рассчитана по потенциалу ионизации металла, работе сродства галоида к электрону, теплоте сублимации металла, энергии диссоциации галоида и теплоте образования твердой соли. [c.346]

Термическую диссоциацию О2 можно таким образом совершенно не принимать в расчет, а диссоциацию Н, лишь при очень высоких температурах. Рассмотрим здесь же диссоциацию галоидов [c.266]

Рис. VII-12. Термическая диссоциация галоидов.

Все три хлорбензойные кислоты хорошо кристаллизуются орто-соединение имеет т. пл. 138°, мета-соединение 153°, пара-изомер 234°, Как видно из приведенных в табл. 28 констант диссоциации, введение в молекулу бензойной кислоты атомов галоида, являющихся отрицательными заместителями, усиливает кислотный. характер соединения. [c.656]

Металлоидная активность галоида (в растворе) пропорциональна энергии, выделяющейся при переходе его атома от обычного состояния к гидратированному иону Г. Энергия эта равна алгебраической сумме половины энергии диссоциации молекулы Гг, сродства атома Г к электрону и энергии гидратации иона Г". Если галоид при обычных условиях не газообразен, то должна быть учтена также теплота его испарения (приблизительно 4 ккал г-атом д.пя Вг и 7 ккал г-атом для I). Такая суммарная энергия имеет следующие значения ккал г-атом) [c.271]

Галоидо- водород Теплота образования из элементов, ккал[моль Ядерное расстояние, А Длина молекулярного диполя, А Темпера- тура плавления, С Темпера- тура кипения, °С Растворимость, моль л Н2О при 10 °С Степень диссоциации в 0,1 н, растворе, % [c.271]

Так как атом фтора существенно меньше атомов друг их галоидов, создаваемая внешними электронами плотность отрицательного заряда на его поверхности значительно выше. Этим и обусловлено, по-видимому, снижение как электронного сродства фтора, так и энергии диссоциации его молекулы сравнительно со значениями, ожидаемыми на основе хода изменения аналогичных величин по ряду I—Вг—С1. [c.276]

Увеличение электролитической диссоциации при переходе от НР к HI обусловлено, вероятно, уменьшением поверхностной плотности отрицательного заряда галоидов в связи с ростом их ионных радиусов (V 5 доп. 7). [c.280]

Свойства галоидзамещенных кислот. Галоидзамещенные кислоты вступают во все реакции, характерные для карбоновых кислот. Введение галоида в молекулу кислоты усиливает кислотные свойства монохлоруксусная кислота сильнее уксусной кислоты, дихлоруксусная кислота сильнее монохлоруксусной кислоты, трихлоруксусная кислота является весьма сильной кислотой. Усиление кислотных свойств объясняется тем, что атом галоида оттягивает к себе электроны не только ближайших, но и более удаленных атомов. Благодаря этому протон может легче отделиться от молекулы, т. е. облегчается электролитическая диссоциация. [c.281]

Хлор- и бромпроизводные. Реакция хлорирования и бромирования алкапов свободным галоидом на свету уже была вкратце рассмотрена на стр. 72. Остается рассмотреть механизм этой реакции. Действие света, необходимое для осуществления реакции, состоит в том, что он вызывает диссоциацию молекулы галоида на два атома. Только атомарный хлор может атаковать инертную молекулу алкана и вырвать из нее атом водорода [c.77]

Если в реакции участвуют несимметричные галоидсодержащие молекулы, например хлористый йод, диссоциация протекает так, как можно было предвидеть на основании сравнительной электроотрицательности обоих атомов галоидов (б), и это обусловливает затем ориентацию при последующем присоединении соответствующих галоидов. [c.263]

Эти реакции присоединения, вторая стадия которых протекает в двух конкурирующих направлениях, могут привести к образованию смесей продуктов. Иногда лучше применять реагенты, диссоциация которых непосредственно приводит к образованию необходимых ионов. Мы располагаем целым рядом соединений, образующих положительные ионы галоидов к их числу относятся хлористый нитрозил (I), нитрилхлорид (II), различные содержащие галоид 0-, N- или S-производные типа III, IV, V [c.264]

К комплексообразованию. Согласно Косселю, было принято (см. стр. 73), что первая константа кислотной диссоциации акво-иона увеличивается с ростом прочности связи молекул воды с ионом металла. Это не означает, что константа кислотной диссоциации прямо пропорциональна прочности связи воды. Наоборот, так как ион гидроксила значительно больше деформируется, чем молекула воды, то причину большой константы кислотной диссоциации следует искать прежде всего в том, что ион металла проявляет относительно большее сродство к иону гидроксила, чем к молекуле воды. С точки зрения электростатики ясно, что с ростом способности связывать сильно деформируемые лиганды (независимо от того, идет ли речь об ионе гидроксила, молекуле аммиака, ионе галоида и т. д.) должно происходить увеличение сродства к менее деформируемым лигандам, подобным молекулам воды- Исходя из этого, по мнению автора, способность, с которой ион металла в водном растворе образует определенные комплексные соединения с аминами, анионами и т. п., естественно рассматривать как меру того, насколько сам акво-ион является химическим соединением. [c.80]

Fg (газ). Теплота образования Fg может быть вычислена на основании измерений энергии диссоциации связей Fg — X, где X — атом водорода или галоида. [c.632]

Энергия диссоциации молекул на атомы. Энергия, которую нужно затратить для разделения молекул на свободные атомы, может быть найдена разными способами. Если такое разделение может быть осуществлено при не слишком высоких температурах, то для этого достаточно изучить изменение константы разновесия с температурой и применить обычное уравнение изобары (204), как будет подробнее пояснено в 103. Этим путем были получены со значительной точностью энергии диссоциации галоидов, водорода и некоторых других молекул на атомы. [c.88]

В реальной молекуле при увеличении энергии амплитуда колебаний может стать бесконечно большой, т. е. химическая связь рвется и образуются свободные атомы или ионы. Величина энергии диссоциащ и, необходимой для разрыва химической связи, определяется глубиной потенциальной ямы. Часто о прочности связи судят по ве лнчине силовой иостойнной. На рис. 13 приведено соотношение между силовой постоянной и энергией диссоциации галоидо-водородных соединений. Хорошее соответствие является скорее иск.чючением, чем правилом. Трудно ожидать соответствия между энергией диссоциации (глубиной потенциальной ямы) и силовой постоянной (мерой кривизны потенциальной ямы вблизи положения равновесия). Только в случае. однотипных соединений силовую постоянную можно рассматривать как меру прочности химической связи. [c.21]

Если радиоактивное вещество и исходное вещество являются изотопами, что имеет место прежде всего для таких реакций, как (п, у), ((3, р), а также для (п, 2 п), то обогащение возможно по методу, впервые предложенному Сцилардом и Чалмерсом и развитому Эрбахером и Филиппом ). Метод Сциларда использует тот факт, что при всех ядерных реакциях ядро-продукт испытывает отдачу от вылетающей частицы или у-кванта, в результате которой атом получает некоторую кинетическую энергию. При этом активный атом вырывается из молекулы в виде иона. При применении неорганических комплексных соединений активируемого элемента (Ферми с сотрудниками), методом Сциларда при применении носителя достигается обогащение в 10 раз. С помощью введения неионизованных органических соединений удается достичь обогащения радиоактивными изотопами галоидов в 10 раз. Соответствующие соединения (хлористый этил или иодистый этил) после облучения просто смешиваются х водой, причем ионы переходят в раствор. Затем водный раствор очищается от остатков соединения, например бензолом. Если эти соединения свободны от выделенных (например в результате фотохимической диссоциации) галоидов, то в конце концов водный раствор будет содержать меньше неактивных, чем активных атомов галоидов. Если соответствующие органические соединения гигроскопичны, то вместо того, чтобы смешивать их с водой, выделение можно выполнить адсорбционным методом, например углем при этом особенно хорошо адсорбируются ионы элементов с большими порядковыми номерами. Простым кипячением угля в воде осуществляется десорбция. [c.32]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

Нитрогруппа и другие отрицательные заместители (например, галоиды), находящиеся в о- или -положении к фенольной гидроксильной группе, еще более усиливают ее кислотный характер. 2,4-Динитрофе-нол является более сильной кислотой, чем фенол, а 2,4,6-тринитрофе-нол, или пикриновая кислота, по кислотности не уступает карбоновым кислотам и даже превосходит некоторые из них константа диссоциации фенола — ЬЗХЮ , 2,4-динитрофенола — 8,ЗХЮ > а 2,4,6-тринитрофенола —4,2Х 10" (константа диссоциации уксусной [c.538]

В качестве системы олефин — галоид меди была взята система этилен — нолухлористая медь, так как для этой системы возможны исследования в широком диапазоне температур и давлений. Данные по давлению диссоциации для этой системы приводятся в литературе [9] в широком интервале температур. В качестве второго газового компонента, именуемого в дальнейшем инертным газом, были 1[снользова-ны водород II этан. [c.69]

Н. А. Каблуков (1891), основываясь на гидратной теории растворов Д. И. Менделеева, считал, что нельзя рассматривать раствор как систему, в которой отсутствует взаимодействие частиц растворителя и растворенного вещества. В отличие от Аррениуса Каб 1уков утверждал, что ионы растворенного вещества взан модей-ствуют с водой, образуя химические соединения — гидраты, В работе сСоврсмен-ные теории растворов (Вант-Гоффа и Аррениуса) в связи с учением о. химическом равновесии И. А. Каблуков писал ...по нашему мнению, вода, разлагая молекулы растворсииого тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся п состоянии диссоциации, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки показало правоту взглядов русского ученого. [c.112]

Для галоидов при 1000° К и 1,013-10 н м получены следующие значения степени термической диссоциации на свободные атомы для СЬ 1 = 3,5-10 , для Вг2аг = = 2,3-10-3 и для Ь аз = 2,8-10 2. Рассчитать константы равновесия для систем 2С1 С12, 2Вг Бг2, 2 2. Какие выводы можно сделать о прочности связей в молекулах хлора, брома и иода [c.77]

Признавая правильность гипотезы Аррениуса об электролитической диссоциации, И. А. Каблуков отмечает, что вода, раз- лагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочное соединение, находящееся в состоянии диссоциации. Па мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые образуются при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре. [c.92]

Изолированное рассмотрение процесса ионизации не давало возможностей для его правильного понимания. Q в Правильное понимание процесса ионизации молекул в растворах стало возможным лишь на основе синтеза п представлений Аррениуса и химической теории раство- лярной моТеку-ров Менделеева. Первое указание на необходимость лы около иона, такого синтеза принадлежит И. А. Каблукову (1891 г.), который формулировал сущность вопроса следующим образом По-нашему, вода, разлагая молекулы расгворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . [c.169]

В неводи ых растворителях галондоводороды большей частью ведут себя как неэлектролиты или слабые электролиты. При этом обычно наблюдается гораздо более резкое усиление ионизации по мере повышения атомного номера галоида, чем в водных растворах. Так, в пиридине константы диссоциации галоидоводородов имеют следующие значения 3-10 (НР), 4-10 (НС1), 1-10 (НВг), 3-10 (HI). [c.280]

С точки зрения устойчивости и реакционной способности соотношение между NFa и N I3 аналогично имеющему место между F2O и СЬО и в том, и в другом случае хлористые производные взрывчаты, тогда как фтористые устойчивы и химически ropaaflq более инертны. Энергии связи азота с различными галоидами оцениваются следующими средними величинами 65 (N—F),46 (N—С1),43 (N—Вг) и 36 (N—I) ккал/моль. Для энергий последовательной диссоциации связей в NF3 даются значения ккал/моль) 55 (NF2—F). 80 (NF—F), 55 (N—F). [c.402]

Нагревание циана выше 1000 °С ведет к его диссоциации по схеме jNa 2 N. Радикал N характеризуется ядерным расстоянием 1,17 А, энергией диссоциации 195 ккал/моль и силовой константой к= 15,9. Его потенциал ионизации равен 14,6 в, а сродство к электрону оценивается в 88 ккал/моль. По большинству аналогичных галоидам свойств он располагается между бромом и иодом. Термическая стойкость этого радикала столь велика, что он обнаружен даже в атмосфере Солнца. [c.523]

Соль Тепловой эффект возгонки Ме > Работа ДО ионизации Ме Тепловой эффект диссоциации (на Г) работа G сродства е к галоиду Тепловой эффект реакции Лitf-i- =МеГ Тепловой эффект испа[)ения или возгонки на 1/2Г2 по циклу [c.178]

Последнее стало возможным лиш ь на основе синтеза представлений Аррениуса и химической теории растворов Менделеева. Заслуга первого указания на необходимость такого синтеза принадлежит И. А. Каблукову (1891 г.), который формулировал сущность вопроса следующим образом По-нашему, вода, разлагая молекулы растворенно1 о тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре . [c.132]

Хемилюминесценция есть световая энергия, получаемая непосредственно за счет химической энергии или, иначе говоря, — возбуждени с атомов или молекул за счет освобождающейся химической энергии- В качестве примера нужно указать на свечение галоидных солей, например Ка.Т при освещении их ультрафиолетовыми лучами. При поглощении ультрафиолетовых лучей происходит диссоциация Л а.1 на атом галоида и на возбужденный атом металла. Влажный фосфор при соприкосновении с воздухом Светится получается так называемый холодный свет . Точно также получается свечение калин или натрия при их разрезании. [c.56]

В настоящей главе рассматриваются термодинамические свойства некоторых наиболее простых радикалов — продуктов диссоциации метана, его фтор- и хлорзамещенных, а также ацетилена и его фторзамещенных. Можно предполагать, что отсутствие данных по другим радикалам, в том числе содержащим два и более атомов углерода, не должно серьезно повлиять на точность термодинамических расчетов, так как стабильность радикалов, не рассмотренных в Справочнике, сравнительно мала. Нужно отметить, что даже рассматриваемые в Справочнике радикалы в большинстве малостабильные соединения, а остальные радикалы, за исключением, быть может, СВгд, Jз, СВгг и СЛз, еще менее стабильны. В частности, можно ожидать, что радикалы, содержащие одновременно галоид и водород должны легко распадаться на углерод в твердом состоянии, галоидоводород и другие продукты разложения. [c.606]

Теплота образования метила может быть также вычислена по измеренным Лоссингом, Инголдом и Гендерсоном[2661] энергиям диссоциации связи ряда соединений типа СНдХ, где X — галоид. Исследование проводилось методом электронного удара. Пересчет полу- [c.629]

Изменение величины энергии диссоциации связей углерод — галоид в галоидоцианах в зависимости от потенциалов ионизации атомов галоидов приводит к DjesiF — N) = = 125 ккал/моль, чему соответствует AH gs.wiF N, газ) = —17 ккал/моль . [c.659]

Глоклер [1767] определил значение Оо (Р—СМ) = 133 ккал/моль, используя график зависимости энергии диссоциации связи углерод — галоид в галоидоцианах от межатомного расстояния. Следует отметить, что оценка Во (Р—СЫ), приведенная в работе [1767], мало надежна, так как зависимость Оо (X—СЫ) от [c.659]

Доказательством наличия указанных процессов служат обнаружение галоида в вымораживаемых жидким воздухом продуктах реакции, а также отрицательный температзфный коэффициент яркости пламени, обусловленный диссоциацией молекул Mj при повышении температуры. [c.87]