Вязкость характеристическим фактором

Расчеты вязкости смесей нефтепродуктов очень важны для предсказания общих выходов продуктов Крекинга. Для решения данного вопроса обычно пользуются опытными данными, или, если таковых нет, прибегают К графикам. Один из применяемых графических методов основан на использовании характеристического фактора Ватсона. [c.39]

Изучение Ватсоном и другими [27, 28] соотношения между характеристическим фактором с одной стороны и плотностью и вязкостью с другой, показывает, что при данной вязкости и температуре характеристический фактор К представляет собой линейную функцию от плотности G (в °АР1). [c.39]

Влияние конструкции крекинг-змеевика на уменьшение вязкости исходного сырья является функцией нескольких параметров процесса, из которых еще не все полностью изучены. Изменение вязкости продукта на любой стадии процесса, начиная от свежего сырья и кончая крекинг-остатком, можно изобразить графически, откладывая на одной оси разность значений характеристического фактора сырья и остатка, а на другой разность их плотностей или содержания водорода. Несмотря на то, что это соотношение будет меняться в зависимости от исходного сырья и системы крекинг-установки, оно достаточно удобно для интерполяции. [c.40]

Характеристический фактор связан также с вязкостью, анилиновой точкой, относительной молекулярной массой, критической температурой, составом и т. д. Тот факт, что он косвенным образом связан также и с ЭМР, имеет большое значение, так как ЭМР, в свою очередь, можно рассчитать с помощью уравнения (25), зная коэффициент рефракции. Поэтому приведенный на рис. 28 график и соотношение (31) могут оказаться полезными при оценке величины ЭМР. [c.42]

Крис и Найт [19] приложили этот подход к изучению веществ, определяющих группу крови. Эта работа содержит множество экспериментальных данных и обсуждение, в которых заключено гораздо больше информации, чем можно привести в этом вводном курсе. Значения коэффициентов седиментации упомянутых веществ сильно зависят от концентрации и удовлетворяют приведенному выше линейному закону для обратной величины 1/5. Предельные значения несколько зависят от температуры. В случае характеристической вязкости температурная зависимость выражена сильнее, что говорит о весьма асимметричной или вытянутой молекулярной конформации этих гликопротеидов. Судя по величине отношения Й8/[т1], их конформация близка к сферической. Вместе с тем по уравнению вязкости Эйнштейна фактор формы оказался равным 60. Эти результаты согласуются с тем, что исследуемые молекулы представляют собой гибкие нити, свернутые в статистические клубки. Добавление додецилсульфата натрия не вызывает заметных изменений во вторичной структуре и в серологических свойствах этих молекул. Все эти данные говорят о том, что вещества, определяющие группу крови, не обладают вторичной структурой. [c.144]

Определение геометрических и гидродинамических размеров молекул ПЭВД связано с большими экспериментальными трудностями. Поэтому широкое распространение для определения ДЦР получило измерение характеристической вязкости [тг]р разветвленного полимера и определение фактора разветвленности = [т ]р/[т ]л> где [т ] л относится к линейному изомеру. Поскольку теория зависимости [т ] р и от т не развита, то связь между и т принято описывать уравнениями типа [c.125]

Из наиболее обоснованных физических методов можно назвать методы, связанные с изучением динамооптических свойств и характеристической вязкости растворов фракций полимеров. Измеряемые этими методами параметры - динамооптическая постоянная X, коэффициент вращательного трения Ш и характеристическая вязкость [т]] - непосредственно определяются размерами молекулярных клубков. При этом зависимости X, Уп[т]] от молекулярной массы для разветвленных полимеров должны лежать ниже соответствующих кривых для линейных полимеров. Метод, основанный на сравнении кривых X - / (М), является относительно более чувствительным благодаря дополнительному влиянию фактора уменьшения оптической анизотропии молекул с увеличением степени их разветвленности. [c.340]

Рис. 143. Зависимость характеристической энергии технических резин (каждая точка соответствует определенной резине) от фактора (т,—динамическая вязкость (1) круговая частота), характеризующего механические потери при динамических испытаниях

НОСТЬ, а взаимодействие полимер — растворитель, которое является доминирующим среди факторов, определяющих конформацию адсорбированной цепи. В таком случае должна существовать связь между толщиной слоя и характеристической вязкостью (рис. 74). Для полярных полимеров действительно существует такая линейная зависимость, что соответствует данным по изменению Аг (по возрастанию объема дисперсных частиц) [159]. [c.88]

Зависимость характеристической вязкости от температуры, в соответствии с современными теориями термодинамики растворов полимеров, определяется зависимостью фактора исключенного объема а от температуры. Согласно теорий-Флори, объем макромолекулярного клуб- [c.286]

Согласно теории Флори, при температуре, при которой молекулы имеют невозмущенную конфигурацию, а = 1 и характеристическая вязкость строго пропорциональна Это было экспериментально установлено для самых разнообразных полимеров. Поэтому можно считать, что изменение [т]] в зависимости от температуры Т и растворителя обусловлено факторами, воздействующими на а. Величина фактора растяжения связана с термодинамическими параметрами ASi (парциальная мольная энтропия разбавления) и ДЯ1 (парциальная мольная теплота разбавления) следующим соотнощением [64] [c.20]

Показано, что для многих систем полимер — растворитель справедливо эмпирическое соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом [т]] = /СМ [165]. Значения /С и а зависят от полимера, растворителя, структуры полимера, неоднородности образца, температуры и других факторов. Для линейных полимеров показатель степени а колеблется от 0,5 до 1,0. [c.21]

Вычисляя отношение характеристической вязкости разветвленных полимеров, полученной на проточном вискозиметре, и ее значения для линейных полимеров, рассчитанного по формуле (VI.И) с учетом калибровочной зависимости (VI.3), найдем фактор g как функцию удерживаемых объемов [c.233]

Для молекул с относительно низкой характеристической вязкостью скорость сдвига ока-влияние на [т]], хотя может меняться фактор к в уравнении (23-6). [c.450]

Результаты опытов свести в таблицу и построить графики зависимости выхода полимера и характеристической вязкости от исследуемых факторов. [c.277]

Характеристическая вязкость этилен-пропиленовых сополимеров зависит от многих факторов. Ниже рассмотрено влияние наиболее важных из них. [c.193]

Для измерения доз порядка мегарад было предложено применять полимеры. Использование полимеров для этой цели представляется очень многообещающим, особенно потому, что такой дозиметр не нужно готовить. Одно из первых предложений заключалось в том, чтобы облучать полиметилметакрилат и использовать его характеристическую вязкость в хлороформе как меру дозы [А13]. Однако аппаратура для измерения вязкости не всегда доступна. Более доступным прибором является спектрофотометр, и методы, основанные на получении окраски, повидимому, имеют более общую применимость. Подходящими для такого использования полимерами являются полиметилметакрилат и полистирол. Образующаяся в них окраска является устойчивой в течение нескольких часов, но постепенно исчезает в результате воздействия тепла и реакции с атмосферным кислородом (или одного из этих факторов) [Р24]. Проведено детальное изучение факторов, влияющих на поведение полиметил-метакрилатного дозиметра [В77]. Полиэтилентерефталат, который может быть получен в виде тонких пленок, можно также использовать для дозиметрии, но получаемая окраска становится устойчивой лишь через 24 час, так как должны исчезнуть неустойчивые центры окраски [В77]. [c.183]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

Сравнение (У1.36) и ( 1.38) показьшает, что для модели ГСЦ частотные зависимости динамооптической постоянной и характеристической вязкости одинаковы. Лишь при учете ориентационной корреляции между сегментами, т. е. равновесной жесткости цепных молекул, [я]шИ [т ]( могут по разному зависеть от частоты сдвига со. Однако до настоящего времени не проанализировано влияние этого фактора на дисперсионные кривые [и]о И [тг] . [c.214]

На графике зависимости логарифма характеристической вязкости от среднемассовой молекулярной массы при М- больше 70 ООО наблюдается отклонение от теоретической прямой, которое свидетельствует о том, что при таких молекулярных массах существуют длинноцепные разветвления [521]. Другим фактором, свидетельствующим о появлении длинноцепных разветвлений, является изменение в этой области физико-механических свойств [c.241]

Фактор разветвленности g можно выразить через отношение характеристических вязкостей в 0-растворителе [c.137]

Рассмотрим подробно влияние различных факторов, определяющих характеристическую вязкость изотактических полимеров во время полимеризации. [c.32]

На рис. 2.1, полученном обобщением [4] данных для смесей известного состава, представлена зависимость аддитивной по-рравки к средней объемной температуре кипения от среднего наклона кривой разгонки для различных случаев расчета средних температур кипения фракций. Номограмма, построенная в соответствии с формулой (2.1) и позволяющая быстро найти фактор К при известных значениях и средней усредненной температуре рипения, дана на рис. 2.2. На той же номограмме скоррелированы молекулярная масса, анилиновая точка и массовое соотношение содержания углерода и водорода в нефтепродукте. Хорошие результаты в определении характеристического фактора по номограмме получаются при использовании значений и ср. уср- Однако для тяжелых фракций нефти расчет значений ср. уср стано-Jвит я сложным и для них фактор К определяют по плотности и йoлeкyляpнoй массе, найденной независимым способом — экспериментально, или по вязкости нефтепродукта, измеренной при, температурах 50 и 100°С (рис. 2.3). [c.16]

В 1940 г, методом ИК-спекроскопии было обнаружено [58, с. 433], что содержание метильных групп в ПЭВД значительно превосходит возможное содержание концевых групп. На основании этого был сделан вывод о разветвленности макромолекул полиэтилена, но вопрос о длине ветвей и механизме их образования оставался открытым. Изобилие метильных групп при сравнительно малом значении молекулярной массы, ошибочно найденном методом характеристической вязкости, дало основание считать ветви короткими. Лишь в 1953 г. были опубликованы данные [58, с. 32], убедительно показывающие, что условия радикальной полимеризации этилена благоприятны для реакций передачи цепи на полимер по двум механизмам (см. гл. 4) мономолекулярному (внутримолекулярному) и бимолекулярному (межмолекулярному), что приводит к образованию в ПЭВД соответственно двух типов разветвленности короткоцепной (КЦР) и длинноцепной (ДЦР). При этом возникновение КЦР предпочтительно в силу благоприятных стерических факторов и высокой концентрации групп СН2 в пределах пяти последних углеродных атомов растущего макрорадикала. [c.114]

Где О < < 1 — фактор, характеризующий стадий перехода, с — концентрация ДНК, [т ] — ее характеристическая язкость, II вязкость растворителя, константа, зависящая от оМой силы. Нри малых с значение т М. Повышение т от нач .<4 перехода к концу показывает, что сопротивление среды возрастйе- по мере развертывания молекулы. Вследствие образования петель увеличивается эффективйый радиус двойной спирали (в теории Фонга это не учмътвается). [c.244]

Для получения аэрогелей полимеров в качестве объектов были выбраны аморфные стеклообразные полимеры — блочный полистирол с температурой стеклования около 85° и молекулярным весом, определенным по характеристической вязкости, порядка 2 10 и циклолинейный полифенилсилоксан, имеющий температуру стеклования выше 300° и молекулярный вес порядка 5 10 . Оба эти полимера хорошо растворимы в бензоле. Полифенилсилоксан является весьма оригинальным и необычным полимером (рис. 2) [3]. Молекулы его имеют спиралевидную форму и состоят из двух полисилоксановых цепей, сшитых полиси-локсановыми связями и обрамленных фенильными радикалами. Такая форма Молекул приводит к их ожестчению и является основным фактором, определяющим возможность получения из этого полимера аэрогелей. Полифенилсилоксан прекрасно моделирует двойную цепочечную структуру нуклеиновых кислот молекулы его в растворе в отличие от остальных силоксановых полимеров не сворачиваются в глобулы, а имеют форму палочек. [c.614]

Как видно из рис. VI.16, рассчитанные кривые хорошо описывают экспериментальные данные при конверсиях 48 и 85,5%. Для образца со средней степенью замещения 92,5% найденное экспериментально композиционное распределение уже, чем рассчитанное теоретически, что согласуется с резким замедлением реакции в этой области конверсий (см. рис. VI. 16). Это еще раз подтверждает предположение о том, что при степенях превращения 85% на ход реакции помимо эффекта соседа начинает влиять какой-то новый фактор (наблюдавшееся Торчилиным [77] резкое снижение приведенной- и характеристической вязкости и электрофоретической подвижности полимера позволило предположить наличие конформационного перехода, в результате которого существенно затрудняется дальнейшее бензилирование ПВП). [c.222]

При облучении полипропилена дозой до 6 Мрд его характеристическая вязкость надает более чем в 2 раза (рис. 2). Уменьшение вязкости монхет быть результатом трех факторов 1) деструкции главной цепи [c.268]

Чтобы провести количественно сравнение, Арнольд и Овербик измерили вязкость растворов, использованных для получения кривых титрования. Затем они выразили Т1уд./с как функцию от а. Концентрация растворов была равна 8,5-10 г/см , и поэтому значение Цуд./с немного превышало характеристическую вязкость однако предположение, что при этой концентрации величина т]уд /с равна характеристической вязкости не влечет серьезных ошибок. Поэтому можно рассчитать эквивалентный гидродинамический радиус по уравнению (23-3), приняв для фактора формы значение v=2,5. Имеем [c.624]

В разд. II, Б в качестве одного из критериев корректности фракционирования была рассмотрена средневесовая характеристическая вязкость фракций, которая должна быть точно такой же, как и характеристическая вязкость нефракционированного полимера. В том случае, когда средневесовая характеристическая вязкость фракций ниже вязкости исходного образца, а суммарный вес выделенных фракций достаточно близок к весу исходного образца, можно считать, что в процессе разделения полимера на фракции происходит деструкция. Причиной деструкции мо кет оказаться повышенная температура, но наиболее вероятный фактор, вызывающий деструкцию,— атмосферный кислород, особенно если фракционирование проводится при высоких температурах. Окисление образцов моншо свести к минимуму двумя путями. Во-первых, во всех растворах необходимо присутствие соответствующего антиоксиданта, и, во-вторых, все операции, особенно при повышенных температурах, следует проводить в инертной атмосфере. Это означает, что все растворители необходимо обрабатывать азотом, для того чтобы удалить растворенный в них кислород, и поверхности колонки, растворов и приемников- фракций следует защищать от контакта с кислородом [c.79]

Проведенное выше обсуждение показывает, что метод Билла можно значительно улучшить, если определять параметры модельной функции распределения для фракций непосредственно путем измерения двух средних молекулярных весов. Такими средними молекулярными весами оказываются преимущественно среднечисловой молекулярный вес, определяемый по данным осмометрии (в случае низкомолекулярных фракций могут быть использованы методы эбулиометрии или криоскопии), и средневесовой молекулярный вес, определяемый по данным измерения характеристической вязкости. Если же точное соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом не установлено, то определения средневесового молекулярного веса следует проводить с помощью метода рассеяния света. Выбор модельной функции распределения для фракции не является определяющим фактором. В равной мере можно использовать функции распределения, описываемые уравнениями (13-7), (13-11) и (13-16). Использование биномиальной функции в качестве модельной приводит к довольно сложным выкладкам, поскольку она содержит факториальный член. Если н е известна какая-либо конкретная функция, которая описывает распределение по молекулярным весам в исходном образце полимера, то эту же функцию вполне возможно применить и для описания распределения во фракциях. Численные расчеты по модифицированному методу Билла представлены в примере 3 приложения. [c.350]

Уменьшение вязкости нейтральных растворов дезоксирибонуклеатов натрия нри добавлении солей [221—223] может быть следствием экранирования заряженных фосфатных групп, что вызывает более сильное скручивание молекулы кроме того, при этом, по-видимому, происходит небольшое сжатие всей двойной спирали. В растворах с очень низкой ионной силой макромолекула полностью вытянута за счет отталкивания диссоциированных остатков фосфорной кислоты [224]. На основании изменений вязкости при очень низких скоростях сдвига [225] (что позволяет экстраполяцию к нулевому сдвигу) и изменений двойного лучепреломления в потоке с изменением ионной силы [226] была высказана противоположная точка зрения. Эти результаты позволяют предположить, что при добавлении солей сжатия молекулы не происходит, а изменение вязкости обусловлено электростатическим взаимодействием между ионами нуклеатов, которое уменьшается при повышении концентрации катионов [225]. Однако результаты многих из этих ранних исследований недостоверны, так как для работы использовалась ДНК, по крайней мере частично денатурированная при растворении ее в бессолевых средах. Изучение светорассеяния [227, 228[, измерение дихроизма [210] и характеристической вязкости нативной ДНК в Ю уИ и 0,2 М растворах хлористого натрия [210] подтверждает тот факт, что ДНК может деформироваться, но уменьшение длины молекулы с увеличением ионной силы довольно мало и не сравнимо с тем, которое наблюдается у типичных полиэлектролитов или у денатурированной ДНК. В самом деле, из многих опытов могут быть рассчитаны изменения в гидратации двухспиральной ДНК при различных значениях ионной силы. Кривые изменения вязкости показывают, что зависящие от концентрации взаимодействия проявляются более резко при более низких значениях ионной силы. Остаточные взаимодействия, проявляющиеся в 1 М растворе хлористого натрия, по-видимому, являются результатом действия гидродинамических факторов, связанных с гибкостью структуры. Денатурация ДНК (кислотой, щелочью или нагреванием) сопровождается 10-кратным понижением характеристической вязкости и приблизительно 3-кратным понижением радиуса вращения (от 2600 до 900 А) без значительных изменений в молекулярном весе (светорассеяние) [218]. Пониженная удельная вязкость денатурированной ДНК зависит от ионной силы в значительно большей степени, чем вязкость нативных препаратов [218]. В растворах с более низкой ионной силой также существенно возрастает радиус вращения молекулы. Со многих точек зрения, эти результаты легче [c.568]

Подстановка величины в уравнение, аналогичное уравнению (2.70) теории Кирквуда — Райзмана, и усреднение его решения ф, по всем значениям 1 дает необходимую среднюю величину фактора гидродинамиче КОГо взаимодейетвия ф. Последующая подстановка величины = ф в (2.99) дает для характеристической вязкости [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология