Мицеллы диффузия

В качестве инициатора был принят персульфат калия, имеющий ряд преимуществ перед органическими перекисями (гипериз и др.) в том отношении, что он позволяет благодаря более медленной диффузии в мицеллы регулировать скорость полимеризации и легко разрушается и вымывается в процессе выделения каучука. [c.371]

Рассчитайте радиус мицелл ПАВ в водной среде, считая их сферическими, по следующим данным коэффициент диффузии мицелл при 313 К равен 0,69-10 м /с, вязкость среды 8-10 Па-с. [c.158]

Коллоидная частица называется гранулой. Часть противоионов находится в диффузом слое. Сама мицелла электронейтральна. [c.41]

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Для изучения мицелл применяется комплекс разнообразных физико-химических методов исследования. Можно выделить следующие основные группы методов 1) гидродинамические методы — изучение вязкости, диффузии, ультра- [c.39]

Солюбилизация углеводородов в растворах ПАВ, содержащих сферические мицеллы, вызывает увеличение вязкости (при сохранении ньютоновского характера течения), светорассеяния, коэффициента диффузии. Это указывает на повышение мицеллярной массы и размера мицелл. По реологическим данным солюбилизация углеводородов в растворах жирнокислых мыл приводит к увеличению объема мицелл в 2—3 раза [21]. [c.73]

Вследствие гидратации полярных групп мицеллообразующих молекул (ионов) на поверхности мицелл имеется гидратная оболочка. Количество связанной воды на поверхности мицелл может быть определено на основании гидродинамических данных по вязкости, скорости диффузии, скорости седиментации в ультрацентрифуге. В последнее время получил распространение ультраакустический метод, основанный на измерении скорости распространения ультразвука в растворах ПАВ. [c.164]

Таким образом, для расчета величины -потенциала мицелл по найденной экспериментально электрофоретической подвижности необходимо знать радиус мицелл и толщину ДЭС, соотношение которых определяет величину численного коэффициента в уравнении Генри. Средний радиус мицелл может быть рассчитан из данных по светорассеянию, скорости диффузии, седиментации в ультрацентрифуге. Толщина ДЭС зависит от ионной силы раствора и определяется известным выражением [c.174]

Методами светорассеяния и диффузии были определены размеры мицелл. Мицеллярная масса в зависимости от типа поверхностно-активного вещества колеблется от нескольких тысяч до сотен тысяч. Число молекул, составляющих мицеллу (число агрегации), также находится в широких пределах. В табл. 6 приведены мицеллярные массы и числа агрегации некоторых веществ. [c.170]

Однако такие соединения, присутствующие в растворе в виде крупных мицелл или макромолекул, будучи хорошими стабилизаторами суспензий, эмульсий и пен, не могут служить диспергаторами, так как в соответствии с размерами их частичек проникновение в поверхностные дефекты (устья микротрещин) затруднено и кинетика их адсорбции, как и обычные диффузии и миграции по поверхностям, сильно замедлена. Вместе с тем поверхностная активность таких веществ сравнительно мала вследствие более симметричного распределения полярных и неполярных групп в крупных частичках. [c.70]

Гидрофобные вещества пробы или анализируемые вещества с большими временами миграции дают, как правило, большее число теоретических тарелок вследствие того, что коэффициент диффузии мицелл меньше, чем для анализируемых веществ в буфере. Число теоретических тарелок несущественно зависит от длины капилляра, однако все же при использовании коротких капилляров вводимый объем должен уменьшаться для того, чтобы избежать уширения пиков, вызванного перегрузкой объема. [c.83]

Эффектов клетки мицеллярные ассоциаты. В недавно опубликованном обзоре [713] обсуждено влияние ограничения диффузии растворенных веществ в жидких кристаллах и мицеллах на фотохимические процессы (см. также разд. 5.5.8 и 5.5.9). [c.388]

В качестве инициатора полимеризации применяется персульфат калия, преимущества которого перед органическими пероксидами состоят в том, что он позволяет (благодаря более медленной диффузии в мицеллы каучука) регулировать скорость полимеризации, легко разрушается и вымывается в процессе выделения каучука. [c.240]

Л, с соответствует коэффициенту самодиффузии набухших мицелл, а 1) — коэффициенту диффузии мономерного АОТ в фазе толуола. Практически весь АОТ нахо- [c.192]

ОГО мицеллами, и способствует диффузии. Это влияние температуры особенно сильно сказывается в случае шерсти, где возможно усиленное набухание вследствие разрыхления перекрестных связей в молекулярной структуре (см. стр. 491). Причина сродства прямых красителей с волокном неизвестна. Молекулы краски, возможно, удерживаются побочными валентными силами. В случае целлюлозы длинные прямые молекулы красителя наиболее легко располагаются между цепями и мицеллами и крепко там удерживаются. Многие непосредственные красители целлюлозы имеют такую структуру, но и другие факторы, еще недостаточно известные, бесспорно играют важную роль. [c.511]

Замедленная кинетика солюбилизации связана с необходимостью транспортировки молекул нерастворимого или малорастворимого в воде вещества из масляной фазы во внутреннюю часть мицелл. Процесс можно разделить на три этапа I) растворение масла в воде 2) диффузия молекул к поверхности мицелл 3) проникновение молекул солюбилизата внутрь мицелл. Повышение температуры увеличивает истинную растворимость масла в воде, повышает скорость диффузии н облегчает внедрение солюбилизата в мицеллы, плотность упаковки которых понижается благодаря повышению интенсивности теплового движения. [c.122]

В присутствии НПАВ самопроизвольный процесс массопереноса на межфазной поверхности углеводород/вода возникает без дополнительного перемешивания системы в результате перераспределения ПАВ между фазами путем диффузии, а также вследствие солюбилизации углеводорода в мицеллах ПАВ в водном растворе. На границе раздела ксилол/водный раствор ОП-10 в статических условиях на межфазной границе имеет место самопроизвольное образование микроэмульсий как прямого, так и обратного типов. [c.269]

В соответствии с представлениями о механизме эмульсионной полимеризации Харкинса [221] и Юрженко [151] начальная систе содержит в водной фазе капли мономера, полученные при перемет, вании в присутствии эмульгатора основная часть эмульгатора нах дится в мицеллярном состоянии, инициатор растворен в воде. Полим ризация протекает в полимер-мономерных частицах, образующихся мицелл после попадания в них радикалов из водной фазы. Полимер, зацию условно разделяют на три стадии образование полимер-мономерных частиц, которое заканчивается в момент исчерпания эмульгатора, находящегося в мицеллярном состоянии и расходующегося на покрытие растущей поверхности частиц полимеризация при постоянном числе полимер-мономерных частиц в присутствии капель мономера, обеспечивающих подпитку частиц мономером через водную фазу завершающая стадия, которая начинается после исчерпания капель мономера. На основании этих представлений Смитом и Эвартом проведено количественное описание эмульсионной полимеризации [253, 254]. При выводе исходных уравнений делаются дополнительные упрощающие предположения на первой стадии остается постоянной суммарная площадь поверхности полимер-мономерных частиц и мицелл диффузия мономера через воду является быстрой и не лимитирует скорость полимеризации кон центрация мономера в полимер-мономерных частицах остается постоянной, пока в системе имеются капли мономера. [c.66]

Солюбилизация нерастворимых или малорастворимых в воде веществ, например углеводородов, спиртов, фенолов, красителей, заключается в ])астворении их во внутренней части (углеводородных ядрах) мицелл мыла. В результате солюбилизации вещество равновесно распределяется между мицеллами и водной фазой. Процесс солюбилизации в растворах ПАВ включает стадии растворения солюбилизата в воде, диффузии его молекул к поверхности мнцелл и проникновения внутрь мицелл. [c.135]

Все белки денатурируются под действием кислот или при нагревании, что проявляется в коагуляции и уменьЩенин растворимости, а также в потере специфических биологических свойств. Определение молекулярного веса белков является трудной задачей. Исходя из содержания железа в гемоглобине крупного рогатого скота, было найдено, что молекулярный вес этого белка лежит в пределах 16 000— 17 000. Молекулярный вес казеина, определенный по содержанию легко отщепляющейся серы, равен 16 000 и т. д. Подобные выводы, однако, справедливы лншь прн том условии, что данный белок однороден и содержит в своей молекуле только один атом того элемента, который используется для расчета молекулярного веса. Криоскопическое определение молекулярного веса затрудняется тем, что даже растворимые белки образуют коллоидные растворы наблюдаемое малое понижение точки плавления соответствует большому весу мицеллы. Более подходящими являются методы, основанные на определении скорости диффузии и вязкости. Помимо них практическое значение приобрел предложенный Сведбергом способ определения велич1п-1ы частиц по скорости седиментации в ультрацентрифуге. [c.396]

Авторы работы [59] измеряли радиусы мицелл мыл в неполярных жидкостях методом мугности, основанным на теоретических и практических результатах работ [60, 61]. Показано, что применение оптических методов возможно для измерения размеров частиц в диапазоне 100-200 A. Измерение более мелких частиц затруднено вследствие низких значений мутности и большой ошибки ее определения. Для исследования более мелких частиц привлечен метод диффузии. [c.84]

Мицеллы ПАВ по размерам и молекулярно-кинетичес-ким свойствам близки к макромолекулам высокомолекулярных соединений, и для определения мицеллярной массы ПАВ пригодны те же методы, которые применяются для нахождения молекулярной массы полимеров. Эти методы основаны на измерении интенсивности светорассеяния, скорости диффузии, скорости седиментации в поле центробежной силы ультрацентрифуги. (В последнее время предложен метод, основанный на измерении оптической плотности мицеллярных растворов, содержащих солюбилизированный олеофиль-ный краситель. Однако он находит лишь ограниченное применение — пригоден для неионогенных ПАВ с невысокой степенью оксиэтилирования.) [c.157]

Сходство растворов ВМС с коллоидными растворами обусловлено гигантскими размерами макромолекул, масса кюторых соизмерима с массой мицелл коллоидов. Те свойства растворов, которые определяются размерами частиц, близки у этих систем. Как и коллоидные растворы, растворы ВМС отличаются медленной диффузией, низким осмотическим давлением л, соизмеримой с коллоидными растворами интенсивностью броуновского движения. Макромолекулы в растворе не способны проходить через полупроницаемые мембраны, задерживаются ультрафильтрами. По оптическим свойствам растворы высокомолекулярных соединений также близки к коллоидным. Они обладают повышенной мутностью, в них наблюдается, хотя и менее четко, эффект Тиндаля. Меньшая интенсивность дифракционного рассеивания света в растворах ВМС обусловлена близостью показателей преломления дисперсионной среды (растворителя) и дисперсной фазы (растворенного полимера). [c.436]

Полимеризация в эмульсии осуществляется в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешнвающимися фазами, одна из которых содержит мономер. Инициаторами реакции обычно служат окислительно-восстановительные инициирующие системы. В качестве дисперсионной среды используют воду, в которой мономеры растворяются плохо или не растворяются вообще. Для стабилизации эмульсии применяют эмульгаторы — мыла, которые при большой их концентрации в растворе образуют мицеллы. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (Ю " см в диаметре), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше числа капель мономера. Полимеризация начинается в мицеллах, которые вскоре превращаются в коллоидного размера латексные частицы, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем, после исчерпания эмульгатора новые частицы не образуются, а частицы, имеющиеся в растворе, увеличиваются в размере за счет диффузии мономера из капель. Полимеризация завершается после израсходования капель мономера. В каплях полимеризация практически не происходит, так как инициатор растворим лишь в водной фазе, а вероятность столкновения инициирующего радикала с каплей значительно меньше, чем с мицеллой. [c.29]

Электрофорез и электроосмос. Наличие электрического заряда у коллоидных частиц (гранул) обусловливает возможность движения их в постоянном электрическом поле. При этом противоионы диффузного слоя движутся в направлении, противоположном грануле. При диффузии и броуновском движении перемещение коллоидных мицелл происходит вместе с их диффузными слоями. Поскольку противоионы увлекают с собой свои гидратпые оболочки, происходит перемещение молекул воды к полюсу, заряженному одноименно с гранулой. [c.153]

Найти величину коэффициента диффузии мицелл мыла в воде при 313° и среднем радиусе мицелл г— 125х ХЮ- м. Вязкость воды т)=6,5-10- н-сек/л4, постоянная Больцмана к = 1,33-10- 3 дж/град. [c.64]

Вычислить средний радиус мицелл мыла сферической формы, если величина их коэффициента диффузии D в воде при температуре 313° равнялась 0,69-Ю м 1сек. Вязкость среды г] =8-10 н-сек/м . [c.85]

Рассчитать мицеллярный вес диспергатора НФ, приняв форму мицелл за сферическую. Величина их коэффициента диффузии D в воде равняется 1,0-10 м 1сек. Плотность вещества у 1,44-Ю кг м , Т = 293°, вязкость среды т = 1 10 3 н-сек/м . [c.85]

И. Найти мицеллярный вес сульфомыла, считая форму его мицелл шарообразной. Величина коэффициента диффузии D в воде при Т = 295° равна 1,246-10- м /сек, плотность вещества 7 = 1,136-10 кг1м , вязкость среды т) = 1 -10-3 н-сек м . [c.85]

Определение эффектовности реагента по отмыву асфальтосмолистых и парафиновых отложений (АСПО). Механизм отмыва отложений характеризуется двумя факторами, определяющими разрущение внутренних связей АСПО - диффузией молекул моющего вещества и адсорбцией их на мицеллах высокомолекулярных соединений нефтяных осадков. Пористая среда представляется в виде капилляров, по которым осуществляется ламинарное движение реагента. [c.112]

Однако измерение диффузии оптическихми методами при концентрациях ниже 0,01% становится практически невозможным из-за малой величины показателя преломления растворов. Обычно для определения коэффициента диффузии в сильно разбавленных растворах пользуются экстраполяцией кривой зависимости коэффициентов диффузии от концентрации на нулевое значение. Поступить с ПАВ таким образом нельзя, так как критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в растворах ПАВ ниже 0,01%. Известно, что свойства водных растворов ПАВ резко изменяются в определенной области концентраций, в которой происходит образование мицелл. Поэтому возникает необходимость измерения диффузии ПАВ при низких концентрациях, т. е. концентрациях, не превышающих ККМ, когда диффундируют отдельные, не связанные друг с другом молекулы. [c.60]

Более сложно происходит всасывание жирных кислот с длинной углеродной цепью и моноглицеридов. Этот процесс осуществляется при участии желчи и главным образом желчных кислот, входящих в ее состав. В желчи соли желчных кислот, фосфолипиды и холестерин содержатся в соотношении 12,5 2,5 1,0. Жирные кислоты с длинной цепью и моноглицериды в просвете кишечника образуют с этими соединениями устойчивые в водной среде мицеллы. Структура мицелл такова, что их гидрофобное ядро (жирные кислоты, моноглицериды и др.) оказывается окруженным снаружи гидрофильной оболочкой из желчных кислот и фосфолипидов. Мицеллы примерно в 100 раз меньше самых мелких эмульгированных жировых капель. В составе мицелл высшие жирные кислоты и моноглицериды переносятся от места гидролиза жиров к всасывающей поверхности кишечного эпителия. Относительно механизма всасывания жировых мицелл единого мнения нет. Одни исследователи считают, что в результате так называемой мицеллярной диффузии, а возможно, и пиноцитоза мицеллы целиком проникают в эпителиальные клетки ворсинок, где происходит распад жировых мицелл. При этом желчные кислоты сразу поступают в ток крови и через систему воротной вены попадают сначала в печень, а оттуда вновь в желчь. Другие исследователи допускают возможность перехода в клетки ворсинок только липидного компонента жировых мицелл. Соли желчных кислот, выполнив свою физиологическую роль, остаются в просвете кишечника позже основная масса их всасывается в кровь (в подвздошной кишке), попадает в печень и затем выделяется с желчью. Таким образом, все исследователи признают, что происходит постоянная циркуляция желчных кислот между печенью и кишечником. Этот процесс получил название печеночно-кишечной (гепатоэнтеральной) циркуляции. [c.367]

Указания на распределение ПАВ в каучуке в виде мицелл были получены при определении параметров диффузии и растворимости в каучуке цинковых солей стеариновой и энантовой кислот. Стеарат цинка обра- [c.247]

Электрохимическое определение ККМ (3,9 мМ) смеси того же состава ДТИНС приведено на рис. 5.7, Ь. В данном методе в качестве зонда используется К,Ы-диэтил-3-метилпарафенилендиамин (ПФД). Предельный ток окисления ПФД на платиновом дисковом вращающемся электроде измерен как функция скорости вращения оз. Крутизна наклона 5 линейной зависимости предельного тока от ш приведенная в отношении к величине 5о, которая получена в отсутствии ДТИНС, представлена как функция в зависимости от концентрации ПАВ. В самом начале мицеллообразования зонд проникает в мицеллу и коэффициент эффективной диффузии падает, что приводит к снижению предельного тока и крутизны наклона 5. Этим методом были получены данные, согласующиеся с измерениями поверхностного натяжения. [c.154]

Допущение Гардона о том, что коэффициент массопередачи на поверхность латексных частиц не зависит от их размера, противоречит основным представлениям теории конвективной диффузии. Размеры коллоидных частиц настолько малы, что массопередача к ним идет так, как будто они находятся в неподвижной жидкости. Подвод радикалов из водной фазы к их поверхности не зависит от скорости перемешивания и лимитируется только молекулярной диффузией. В этом случае коэффициент массоперсдачи на единицу площади поверхности мицелл и латексных частиц обратно пропорционален их радиусу, а вероятность диффузии к ним прямо пропорциональна радиусу [17, с. 67]. На основании этого можно сделать вывод об ошибочности исходных уравнений, которые применял Гардон в работах [16] и [18] для расчета первой стадии эмульсионной полимеризации в модели Смита—Юэрта. [c.67]

Исследования строения мицеллярных растворов ПАВ методами седиментации, диффузии, светорассеяния под разными углами показывают, что, кроме сферических и пластинчатых, возможны другие виды мицелл разного размера, сосуществующих в равновесии и приобретающих все более и более асимметричную форму с увеличением концентрации от сплющенного сфероида и вытянутого эллипсоида до палочко-(ните)-образных мицелл с переходом в конечном счете к пластинчатым мицеллам. [c.114]