Серная кислота очистка нефтепродуктов

Вторая крупная область применения серной кислоты — очистка нефтепродуктов. Серная кислота применяется в гидрометаллургии и металлообработке. Значительное количество ее расходуется при нитровании (в производстве взрывчатых веществ, красителей и фармацевтических препаратов) и для сульфирования. Серная кислота используется в производстве искусственного волокна. Она применяется такн<е для получения других кислот (соляной, фосфорной, борной, плавиковой, уксусной и др.) из соответствующих солей и для концентрирования азотной кислоты. Для этих целей требуется концентрированная серная кислота (например, 92%-ная), олеум (раствор трехокиси серы в безводной серной кислоте), а в ряде производств и трехокись серы. [c.373]

Сернокислотная очистка. Обработка жидких нефтепродуктов крепкой серной кислотой (реже газообразным 50з) — наиболее старый, универсальный и распространенный химический метод очистки. Одновременно он является одним из наиболее неудобных и дорогих процессов. При взаимодействии серной кислоты с нефтепродуктом получают окисленный, иначе кислый, нефтепродукт и отходы — кислый гудрон и сернистый ангидрид. [c.288]

По технологической схеме нефтеперерабатывающего завода далее следует очистка полученных дистиллятов для удаления из нефтепродуктов тех веществ, которые портят цвет и запах или же являются источником смолообразования. Существует целый ряд методов и способов очистки, выбор которых в каждом конкретном случае зависит от природы перерабатываемой нефти, характера очищаемого дистиллята (полупродукта, фракции) и потребных качеств выпускаемого товарного продукта. Наиболее распространенными методами являются очистка концентрированной или даже дымящей серной кислотой, очистка раствором едкого натра (защелачивание), очистка раствором плюмбита натрия и очистка отбеливающими землями или аналогичными адсорбентами. [c.445]

Кислые стоки, загрязненные серной кислотой и нефтепродуктами, подвергаются механической очистке в нефтеловушке и вбрасываются в водоем без дальнейшей обработки. [c.208]

Очистка серной кислотой других нефтепродуктов (кроме масел) практически не применяется. [c.269]

Концентрация серной кислоты после реактора снижается до 85—87 % (масс.). Такую кислоту можно использовать для очистки нефтепродуктов (в частности, масел), для производства деэмульгаторов или передать на регенерацию. [c.62]

В нефтеперерабатывающей промышленности олеум (раствор триоксида серы 80з в серной кислоте) используют для доочистки н-парафинов от ароматических углеводородов, очистки нефтепродуктов от сернистых и непредельных органических соединений. [c.114]

Кислые продукты в основном представляют собой либо органические кислоты (нафтеновые), являющиеся составной частью нефтей, либо кислоты, образовавшиеся нод влиянием кислорода воздуха при окислении нефтепродуктов в процессе их храпения и эксплуатации, либо минеральные кислоты (главным образом серная кислота), появляющиеся в результате недостаточно полной нейтрализации нефтепродуктов после кислотной очистки последних. [c.175]

В качестве реагентов для химической очистки нефтепродуктов был испробован целый ряд веществ, но лишь немногие из них выдержали испытание временем и нефтезаводской практикой. Наиболее прочно утвердились лишь серная кислота (предложенная для очистки нефтепродуктов еще в 1855 г. [1]), водные растворы щелочей и еще несколько веществ, применяемых для нейтрализации активных сернистых соединений. За последние годы в производстве смазочных масел сернокислотная очистка все больше вытесняется селективной и контактной очисткой. Для очистки более глубокой, чем та, которая достигается нри сернокислотном методе, был применен безводный хлористый алюминий. Гидрогенизационный метод очистки от серы и улучшения качества нефтепродуктов был разработан еще в 1930 г., однако широкое внедрение этого метода в промышленную практику началось примерно в 1955 г., когда появился доступный и дешевый водород с установок каталитического риформинга. [c.222]

ОЧИСТКА НЕФТЕПРОДУКТОВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ [c.223]

Примерно до 1930 г. очистка серной кислотой была почти универсальным методом очистки для всех видов нефтепродуктов, особенно для крекинг-бензинов, керосина и масляных дистиллятов. Крекинг-дистиллят обрабатывался серной кислотой для того, чтобы обеспечить его стабильность против окисления (которое ведет к образованию смол и порче цвета), а также, если нужно было, — для уменьшения содержания сернистых соединений. Однако сернокислотная очистка сопровождалась суш ественными потерями нефтепродуктов в результате полимеризации и растворения в кислоте. [c.223]

Реакции серной кислоты с углеводородными смесями весьма сложны. Вещества, подлежащие удалению, обычно содержатся в очищаемом нефтепродукте в весьма малом количестве, но для того чтобы очистка была эффективной, расход кислоты должен быть во много раз большим. Поэтому неизбежно взаимодействие кислоты и с теми соединениями, которые должны остаться в очищаемом нефтепродукте. [c.223]

Светлые нефтепродукты. Как уже говорилось выше, обработка крекинг-дистиллятов серной кислотой связана с потерями нефтепродукта. Эти потери вызываются как реакциями между кислотой и углеводородами, так и полимеризацией, в результате которой получаются продукты тяжелее бензина. Последнее обстоятельство вызывает необходимость во вторичной перегонке очищенного дистиллята. Если при очистке работают с охлаждением [c.227]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Коэффициент расширения уменьшается с очисткой нефтепродуктов так, машинный дистиллят до очистки имел а=0,000609 при 10—20° С и после обработки серной кислотой и обесцвечивания флоридином а=0,000599. [c.62]

Ценнейший вклад в науку о нефти и методах ее переработки внес выдающийся химик-нефтяник Л. Г. Гурвич. В своей книге Научные основы переработки нефти , выдержавшей четыре издания, переведенной на многие иностранные языки, Л. Г. Гурвич критически сопоставил и обобщил литературные и экспериментальные данные по химии и переработке нефти. Оригинальными являются воззрения Л. Г. Гурвича о действии водяного пара и роли вакуума при перегонке мазута, о роли серной кислоты и щелочи при очистке нефтепродуктов. Он исследовал обесцвечивающую способность отбеливающих глин по отношению к нефтепродуктам, обнаружил при этом помимо адсорбционных свойств каталитическое (полимери-зующее) действие естественных алюмосиликатов и разработал теоретические основы адсорбционной очистки масел. Л. Г. Гурвич установил закономерности, лежащие в основе современной хроматографии и каталитического крекинга на алюмосиликатных катализаторах. [c.12]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Тарельчатые быстроходные центрифуги. Для очистки смазочных и топливных масел, регенерации серной кислоты из кислого гудрона при химической очистке нефтепродуктов, удаления воды из топлив для реактивных двигателей и т. д. применяют тарельчатые быстроходные центрифуги. [c.89]

Метод облагораживания нефтепродуктов путем очистки серной кислотой был весьма распространен. Однако он имел следующие недостатки большая длительность отстоя кислых гудронов, а также отработанных щелочей и промывных вод в стадии нейтрализации, в связи с чем (а также из-за образования относительно стойких эмульсий) требовалось иметь большие емкости для отстоя коррозия аппаратуры невозможность использования кислого гудрона. Поэтому очистка серной кислотой была заменена другими методами. [c.186]

Следовательно, при очистке серной кислотой даже худшего вида вакуумного газойля материальный баланс каталитического крекинга улучшается. Кроме того, улучшение соотношения выходов кокса и светлых нефтепродуктов делает такую очистку особенно эффективной на действующих установках, где производительность и глубина каталитического крекинга лимитируются коксовой нагрузкой регенераторов. Установлено, что улучшение материального баланса и качества продуктов крекинга достигается при очистке кислотой концентрацией 95% и расходе 2 объемн. % [c.191]

В Советском Союзе имеются громадные месторождения сульфатов кальция и натрия, которые пока что не используются в производстве серной кислоты, т. е. являются потенциальным сырьем. Необходимо также использовать гипс, который является отходом производства фосфорной кислоты путем воздействия серной кислоты на природные фосфаты кальция. При травлении стали серная кислота превращается в сульфаты железа. При очистке нефтепродуктов остается кислый гудрон, содержащий серную кислоту. В ряде органических производств получается в виде отхода разбавленная серная кислота, сильно загрязненная органическими примесями. Все эти и им подобные отходы производств, содержащие серную кислоту или ее соли, при нагревании в присутствии восстановителей дают диоксид серы, который можно перерабатывать на серную кислоту. [c.118]

В конце 30-х —начале 40-х годов, когда в промышленную практику начал внедряться процесс сернокислотного алкилирования, стоимость кислоты была низкой, а потребности в алкилате ограниченными кроме того, отработанный катализатор можно было использовать в других процессах, например для очистки бензинов и смазочных масел [1]. Поэтому и не было особой нужды в регенерации катализатора. К тому же в ходе исследований процесса алкилирования было показано, что существовавшие тогда процессы регенерации серной кислоты, используемой для очистки нефтепродуктов, можно проводить и для регенерации катализатора алкилирования с получением свежей серной кислоты любой заданной концентрации. [c.224]

Ввиду роста ироизводства жидкой безводной фтористоводородной кислоты, применяемой в настоящее время в промышленных условиях для целей алкилировання (наряду с серной и фосфорной кислотами), нельзя исключать вероятности ее использования также и для целей очистки нефтепродуктов от серы. [c.317]

Как избирательно действующий реагент серная кислота применяется преимущественно нри низких температурах (20—40° С). Доочистку масел, полученных пз остаточных продуктов (гудронов), производят серной кислотой при температуре 60—70° С. Качество очищенных серной кислотой нефтепродуктов и их выходы в сильной степени зависят от температуры процесса. Поэтому выбор оптимальных температур очистки для каждого продукта, как правило, обосновывается опытными данными. [c.116]

Для очистки светлых нефтепродуктов от непредельных углеводородов применяют крепкую серную кислоту (92—96%). Она реаги- [c.262]

Наиболее масштабным и самым крупным в истории канадской нефтеперерабатывающей промышленности является проект модернизации завода компании Irving Oil Ltd. в г. Сент-Джон, провинция Новый Брансуик. Нынешняя мощность НПЗ — 12 млн. т/год. На модернизацию завода намечено израсходовать 1 млрд. канадских долл., с тем чтобы удовлетворить растущие экологические требования и выпускать в 2002—2004 гг. бензин с содержанием серы 150 ррт, а в 2005 г. — 30 ррт, а также малосернистое дизельное топливо зимних сортов. Кроме этого целью проекта модернизации является увеличение гибкости технологических процессов, реализация возможности переработки более тяжелых и менее качественных нефтей, плюс общий рост эффективности производства. Суть модернизации в строительстве новых установок прямой перегонки, каталитического крекинга и алкилирования, пяти установок, предназначенных для улучшения экологической ситуации на заводе и повышения качества нефтепродуктов (скрубберы для топливных газов, регенерации серной кислоты, очистки хвостовых газов от серы, аминовой экстракции серы и отпарки кислых стоков). Кроме этого, намечено серьезно улучшить энерге- [c.86]

Сернокис-лотная очистка свет1ых нефтеп1И)дуктов. При взаимодействии серной кислоты с нефтепродуктом получают очищенный нефтепродукт и отходы — кислый гудрон и сернистый ангидрид. Чаще очищенный продукт называют окисленным или кислым вследствие присутствия в нем мелких капель серной кислоты, а также растворенных соединений серной кислоты. [c.292]

ОЧИСТКА ТОПЛИВ СЕРНОЙ КИСЛОТОЙ — очистка, шэиме-няемая для удаления из бензинов, лигроинов, керосинов и дизельных топлив кислородных, сернистых и азотистых соединений, а также части непредельных углеводородов. Чем больше к-ты взято для очистки и чем выше крепость серной к-ты, тем лучше очистка и тем полнее извлекаются из нефтепродуктов непредельные углеводороды и сернистые соединения. [c.439]

Повсеместно применяется обработка смазочных масел вязкостью от 100 до 300 единиц по Сейболту при 38° дымящей серной кислотой для получения медицинских масел. В качестве побочных продуктов получаются сульфокислоты или их нейтральные натриевые, кальциевые или бариевые соли. Нефтяные сульфокислоты, получаемые таким образом, в промышленности называются зелеными водорастворимыми кислотами и махогэни кислотами, растворимыми в нефтепродуктах [1]. Первые получаются главным образом из масел низкой вязкости и имеют более низкие молекулярные веса, чем махогэни кислоты, молекулярные веса которых составляют 400—525. Они, по-видимому, получаются из компонентов смазочного масла, содержащих ароматическое кольцо. Выход сульфокислот колеблется в пределах 5 —10% в зависимости от условий очистки, но потери масла на кислоту могут составлять и от 30 до 45%. Со времени появления смазочных масел, получаемых методом очистки при помощи избирательно действующих растворителей, парафиновые рафинаты дают гораздо более высокие выходы белых масел до 80—90%, а экстракты дают более высокие выходы сульфокислот, чем исходные смазочные масла. Соли нефтяных сульфоновых кислот ( махогэни ) также растворимы в нефтепродуктах и являются эффективными ингибиторами коррозии в маслах и петролатумах. [c.99]

Позднее были разработаны другие методы обеспечения антиокислительной стабильности, которые, будучи вполне приемлемыми с практической точки зрения, в то же время не сопровождались потерями нефтепродукта. Как уже говорилось выше, очистка при помош и селективных растворителей вытеснила сернокислотную очистку в производстве смазочных масел. Появились также методы получения товарных керосинов из высокоароматизиров ан-ных фракций, что не всегда удавалось при сернокислотном методе очистки. Обработка серной кислотой сохранилась как метод очистки для высококипяш,их фракций крекинг-бензинов, для керосинов парафинистого основания, для дешевых разновидностей смазочных масел и для получения специальных видов нефтепродуктов, таких как инсектицидные лигроины, медицинские белые масла и электроизоляционные масла. Важное значение имеет также производство сульфокислот из масляных дистиллятов. В то же время в связи с распространением каталитического гидрирования серная кислота, но-видимому, утратит свое значение реагента сероочистки. [c.223]

Разбавленная серная кислота, например 75%-ной концентрации, заполимеризует диолефины и удалит вещества, портящие цвет нефтепродукта, но не сможет обеспечить очистки дистиллята от серы [12, 40—45]. Удаление олефинов из бензина вызывает уменьшение октанового числа, в то время как очистка от сернистых соединений улучшает приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Таким образом, суммарный эффект очистки в отношении октанового числа может оказаться равным нулю [46]. В нефтезаводской практике наблюдались случаи, когда в результате сернокислотной-очистки у крекинг-дистиллята, полученного из парафинового сырья, октановое число снижалось, а у крекинг-дистил-лята, полученного из ароматизированного газойля, октановое число повышалось. [c.229]

Кислый гудрон, образующийся при сернокислотной очистке нефтепродуктов, имеет очень сложную природу, даже когда очистке подвергается бензин или керосин. В кислом гудроне содержатся эфиры и спирты, которые образуются при взаимодействии кислоты с олефинами сульфокислоты, которые образуются прп сульфировании ароматики, нафтенов и фенолов соли, которые образуются при реакции кислоты с азотистыми основаниями нафтеновые кислоты, сернистые соединения и асфальтены, для которых серная кислота является селективным растворителелк К этому перечню соединений следует еще добавить продукты окислительно-восстановительных реакций, т. е. смолы и растворимые в кислоте углеводороды, а также воду и свободную серную кислоту. Гурвич [66] считает, что в кислом гудроне присутствует много непрочных соединений кислоты с углеводородами эти соединения легко разлагаются при хранении кислого гудрона или при разбавлении его водой. Очевидно, что соотношение между перечисленными компонентами кислого гудрона будет различным в различных конкретных случаях и зависит как от природы очищаемого нефтепродукта, так и от технологического режима очистки и от крепости применяемой кислоты. [c.236]

Растворимости инсектицидов, содержащих хлор, часто способствует некоторая доза вспомогательного растворителя, богатого метилнафталпнами. Углеводородный растворитель, используемый в бытовых инсектицидах, представляет собой лигроин с высокой температурой вспышки (65° С) и пределами кипения 190— 250° С. Этот лигроин должен быть подвергнут глубокой очистке концентрированной серной кислотой. Нефтепродукты, предназначенные для распыливания в быту и в животноводстве, выпускаются также для распыливания из аэрозольных контейнеров, [c.568]

При активировании глины серной кислотой не обязательно применять свежую кислоту. Для этой цели пригодна регенерированная кислота от про-н,ессов очистки нефтепродуктов, содержащая не более 1—2 % углерода, считая на серную кислоту (моногидрат). Для обеспечения достаточной механической прочности таблетки активированной глины должны подвергаться сжатию под высоким давлением, порядка 20—40 МПа. 1 ежим теплового активирования определяется условиями процессов ката.титического крекинга и регенерации отработанной активированной глины, причем, как правило, после промывок глина переносится па полотняные фильтры и сушится при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния, ( ушку можно ускорить, выдерживая отжатую на фильтре глину в сушильном шкафу при температуре 100 °С, по при этом глину нужно предварительно таблети-ровать. [c.94]

Серная кислота — один из важнейших продуктов химической промышленности. В СССР ежегодно производят миллионы тонн Н2804. Серная кислота используется в производстве фосфорных удобрений, для очистки нефтепродуктов (от сернистых соединений, которые сульфируются легче углеводородов), в органическом син-. тезе (нитрование смесью Н1Ч0з + Н2504, сульфирование и другие процессы), Е гидрометаллургии [c.455]

Технологичаское оформление процесса очистки. Длительное время легкие нефтепродукты при очистке последовательно обрабатывали серной кислотой, щелочью и промывали водой в периодически действующих мешалках. По мере развития процесса очистки мешалки были заменены системой отстойников со смесительными устройствами. Кислотнощелочную очистку парафинов до 1965 г. проводили в периодических мешалках, реагенты перемешивали сжатым воздухом, а кислый гудрон отделяли отстоем или на центрифугах. [c.218]

Серная кислота широко применяется в производстве цветных и редких металлов. В металлообрабатывающей промышленности серную кислоту или ее соли применяют для травления стальных изделий перед их окраской, лужением, никелированием, хромированием и т. п. Значительные количества серной кислоты затрачиваются на очистку нефтепродуктов. Получение ряда красителей (для тканей), лаков и красок (для зданий и м ашин), лекарственных веществ и некоторых пластических масс также связано с применением серной кислоты [c.114]

Щелочная очистка (защелачивание) предназначена для удаления из нефтепродуктов кислых н сернистых соедииений. В дистиллятах могут содержаться следуюидие кислые соединения 1) нафтеновые и жирные кислоты, а так <ке фенолы, переходящие в дистилляты из нефти или образовавшиеся в процессах вторичной переработки 2) кислоты, появиЕШиеся в продукте после его сернокислотной очистки, а именно а) свободная серная кислота, взвешенная в дистилляте, 6) кислые эфиры серной кислоты, [c.318]

Часть солей задерживается в нефтепродукте, для их удаления обработанный щелочью дистиллят промывается водой. Водную промывку также проводят перед защслачиваиием дистиллята, прошедшего сернокислотную очистку, чтобы удалить остатки серной кислоты и кислых эфиров. [c.318]

Первый и основной способ — очистка топлив серной кислотой. Преимуи],ество этого способа состоит в его простоте. Аппаратура и технологические приемы сернокислотной очистки нефтепродуктов широко освоены. Однако в практике производства дизельных топлив этот способ очистки от сернистых соединений ъ ирокого применения не получил из-за недостаточной его эффективности. Для понижения содержания серы в топливе с 1,0 до 0,2% потребуется расход серной кислоты не менее 20—25% от количества топлива. При расходе серной кислоты 10—14% содержание серы в топливе можно понизить до 0,5—0,6%. [c.141]

Прием и хранение щелочи (рис. VIII.8). Щелочь на НПЗ применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для подщелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки, а также для нейтрализации кислых стоков. [c.232]

Кроме описанных, нефти и нефтепродукты могут содержать сернистые соединения, появляющиеся в результате очистки нефтяных дистиллятов. К пим относятся кислые и средние эфиры серной кислоты, а также сульфокислоты. Кислые эфиры, образующиеся но нигкеследующей схеме, представляют собой л<ндкостн с сильными кислотными свойствами, весьма нестойкие к термическому воздействию [c.382]

В качестве сульфирующего агента при очистке нефтепродуктов используется не только сама серная кислота, но и смеси ее разного состава [13]. Выбору необходимой концентрации кислоты уделяется особое внимание. Обычно для очистки применяют 92—96%-ную кислоту. Если необходимо получить бесцветные масла (медицинские, парфюмерные), то применяют дымящую серную кислоту. При действии на асфальтены серной кислоты образуются соедв ния, не растворяющиеся в бензоле и хлороформе и растворяшщиеся в пиридине. Маркуссон относил последние к оксониевьпи соединениям. [c.116]

Кислотно-щелочная очистка, заключающаяся в обработке нефтепродукта серной кислотой и последующей нейтрализации раствором щелочи. При этом происходит удаление непредельщлх углеводородов, смол и некоторых других нежелательных примесей. [c.261]

Весьма перспективным является второй путь повышения содержания ссры в коксе, позволяющий вовлекать в кокс кислые гудроны, отработанную кислоту и получать ВОС с 8—10% серы. Создание безотходной технологии в неф тепере-рабатывающей и нефтехимической промышленности, широко использующей процессы и методы очистки нефтепродуктов, основанные на применении в качестве катализатора и реагег7та серной кислоты, является важной народнохозяйственной проблемой. Утилизация сернокислотных отходов (около 7з ресурсов отработанной кислоты и зд кислых гудронов) важна не только с точки зрения рационального использования сырья, содержащего серу,— особенно большое значение имеет ликвидация сбросов стоков, содержащих серу, в открытые водоемы. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология