Молибден роданидом

Бабко А. К. Железо-роданидные комплексы. ЖОХ, 1946, 16, вып. 10, с. 1549—1560. Резюме на англ. яз. Библ. 18 назв. 370 Бабко А. К. Комплексные соединения иона железа с некоторыми фенолами и окси-кислотами. ЖОХ, 1946, 16, вып. 7, с. 968— 976. Резюме на англ. яз. Библ. 16 назв. 371 Бабко А. К. Салицилатные комплексы меди. ЖОХ, 1947, 17, вып. 3, с. 443—449. Резюме на англ. яз. Библ. 8 назв. 372 Бабко А. К. Окрашенные молибден-роданид-иые комплексы. ЖОХ, 1947, 17, вып. 4, с. 642—648. Резюме на англ. яз. Библ. 9 назв. 373 Бабко А. К. Зависимость состава комплексных групп в растворе от концентрационных условий. ЖОХ, 1948, 18, вып. 5, с. 816—822. Библ. с. 822. 374 Бабко А. К. Комплексообразование в тройной системе ион меди, пиридин, салици-лат Гв растворе). ЖОХ, 1948, 18, вып. 9, с. 1(307—1616. 375 Бабко А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. Изв. Сектора физ.-хим. анализа. (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), [c.21]

Выше был рассмотрен флуориметрический метод, основанный на образовании тройного комплекса между молибденом, роданидом и родамином В. [c.113]

При взаимодействии солей молибдена с ионами родана в присутствии восстановителя образуется несколько молибден-роданид-ных комплексов. Наиболее интенсивно окрашенным из них является роданид пятивалентного молибдена Мо(ЗСЫ)5, константа нестойкости которого равна 8- 10 . Значит, для связывания не менее половины общего количества молибдена в окрашенный комплекс необходим довольно большой избыток роданида (0,08 М раствор). Поэтому при колориметрическом определении [c.188]

Молибден Роданид калия + 8пС 2 Мо(8СН)5 Вода 400—450 5 7 в 50 лл [c.398]

А. К. Бабко и П. В. Марченко [30] выделяли микроколичества молибдена из металлического циркония высокой чистоты при помощи основного красителя — метилвиолета — в присутствии роданидов. Образующийся тройной комплекс, содержащий щестивалентныи молибден, роданид и метилвиолет, количественно соосаждается с роданидом метилвиолета. Осадок удобно отделять флотацией при помощи легких не смешивающихся с водой жидкостей. Определение молибдена в полученном концентрате заканчивают фотометрическим методом. Цирконий в форме фторидного комплекса не образует малорастворимого соединения при условиях выделения молибдена. [c.153]

К другим металлам, дающим окрашенные соединения с ксан-татами, принадлежат никель, кобальт и хром, но они, подобно железу и меди, удаляются при осаждении едким натром. Ванадий тоже дает окрашивание, но оно не мешает, за исключением случая, когда отношение ванадия к молибдену очень высоко. В таком исключительном случае эти два элемента могут быть разделены осаждением молибдена сероводородом в кислом растворе и испытанием осадка однако лучшим способом в этом случае является испытание на молибден роданидом калия и хлористым оловом в эфире ПО методу Сендэла, па которому ванадий не мешает. [c.224]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

Для приготовления эталонных растворов берут пять делительных воронок емкостью 100 мл, вводят по 5 мл воды, стандартного раствора, содержащего молибден (мкг) 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 соответственно, приливают в каждую 3 мл раствора роданида аммония, 2 мл аскорбиновой кислоты, перемешивают и выдерживают растворы в течение 2 ч, после чего приливают 1 мл ТБА, 3 мл серной кислоты, 10 мл хлороформа и встряхивают содержимое воронок в течение 10 мин на механическом вибраторе. После расслаивания отделяют органическую фазу и измеряют оптическую плотность хлороформных растворов при % 465 нм относительно раствора, не содержащего молибдена (1-я воронка). Измерение производят на спектрофотометрах различных марок и строят градуировочный график по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. [c.180]

По опытам Перина [1184] пятивалентный молибден образует ряд комплексных соединений с ионами роданида в среде 1 AI H I. В комплексе янтарного цвета, используемом в аналитической химии, молярное отношение Mo S N = l 3. Комплекс не заряжен и, вероятно, имеет формулу MoO(S N)3. Существует при более низкой концентрации комплекс желтого цвета с молярным отношением Mo S N = l 2. Кроме того, предполагается существование бесцветного комплекса с молярным отношением 1 1. Три комплекса находятся в равновесии с пятивалентным молибденом и ионами роданида. В очень разбавленных рода- [c.20]

Химизм соосаждения молибдена метиловым фиолетовым в присутствии роданида изучали А. К. Бабко и П. В. Марченко [30]. В условиях соосаждения молибден может находиться в нескольких анионных формах (анионы молибдата или комплексного соединения шестивалентного молибдена с роданидом), которые образуют с метиловым фиолетовым малорастворимые соединения, способные соосаждаться с роданидом метилового фиолетового. Можно также предположить образование роданидных соединений пятивалентного молибдена в результате восстановления шестивалентного молибдена ионами роданида. [c.65]

Молибден можно выделить из его очень разбавленных растворов (1 103) практически количественно (на 95—100%) соосаждением осадками таната или роданида метилвиолета из растворов 0,2 М. соляной кислоты [168, 172]. Сначала молибден вместе с некоторыми сопутствующими элементами выделяют с осадком, образованным танином и метилвиолетом. Осадок озоляют, переводят молибден в раствор, затем выделяют его с осадком роданида метилвиолета из 0,2 N НС1 при концентрации винной кислоты, равной 0,05 М.. При втором соосаждении молибдена вольфрам выделяется только на 10—20%. Таким путем удается отделить следы молибдена от большинства сопутствующих элементов [172]. Кроме указанных количеств вольфрама, в осадке вместе с молибденом находятся небольшие количества олова, сурьмы и висмута, если они содержались в анализируемом объекте. Молибден после выделения определяли фотометрическим роданидным методом. [c.151]

При указанных условиях вместе с молибденом количественно осаждается висмут метилвиолетом и роданидом. [c.153]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать с помощью органических растворителей. Кривая светопоглощения комплексного соединения вольфрама с роданидом в изоамиловом спирте приведена на рис. 19, кривая 2. В присутствии такого сильного восстановителя, каким является хлорид титана (III), молибден (VI) восстанавливается до Мо (III), который с роданидом образует лишь слабо окрашенное соединение 1 мг Мо соответствует 0,02 мг вольфрама. При определении вольфрама в присутствии молибдена можно вводить поправку на содержание последнего. [c.172]

VI), медь (И), ванадий (V), железо (111). Молибден с роданидом образует также окрашенный комплекс [MoO(S N)5] -. Влияние небольших количеств молибдена устраняется проведением реакции в 4,5—5 М соляной кислоте, комплекс молибдена при этом разрушается. [c.184]

Медь (П), кобальт, вис гут, титан и молибден образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы. Роданидный комплекс железа экстрагируют эфиром, изоамиловым спиртом или другими растворителями. [c.222]

Для выяснения роли ионов роданида при осаждении молибдена метиловым фиолетовым [30] были выполнены опыты в присутствии бромидов и иодидов, которые, как и роданид, образуют с реагентом малорастворимые соединения и могут функционировать как соосадители. Однако опыты показали, что в присутствии ионов роданида, иодида или бромида степень осаждения молибдена соответственно равна 100, 64 и 27%. В отсутствие названных ионов при осаждении молибдена метиловым фиолетовым с использованием фенолфталеина как коллектора выделяется всего 16—37% Мо. Из сопоставления результатов указанных опытов можно сделать вывод о том, что молибден осаждается главным образом не в форме молибдата метилового фиолетового. Вероятно, образуется малорастворимое тройное комплексное соединение, в которое входят шестивалент-иый молибден, роданид и метиловый фиолетовый. Пятивалентный молибден из 0,2 М раствора роданида и 0,06—0,1 N H2SO4 осаждается менее полно (на 86%) метиловым фиолетовым, чем шестивалентный молибден. [c.65]

Жидкость отделяют от осадка отсасыванием с помощью насоса Комовского через воронку обратного фильтрования со стеклянным пористым фильтром № 4. При серийном анализе можно отсасывать одновременно несколько проб. Осадок в делительной воронке и на фильтре растворяют несколькими каплями 3%-ной перекиси водорода, объем раствора доводят бидистиллятом до 50 мл, и переводят молибден в окрашенный комплекс молибден — роданида. Для этого к раствору добавляют последовательно 6 мл разбавленной серной кислоты (1 1), 2 мл 50%-ного раствора сегнетовой соли, 3 мл 20%-ного раствора роданистого калия и 2мл 20%-ного свежеприготовленного раствора хлористого олова. После добавления каждого реактива раствор хорошо перемешивают. В случае больших содержаний железа в воде, на что указывает мгновенное окрашивание раствора, объемы добавляемых роданида калия и хлористого олова увеличивают в 1,5—2 раза и выжидают минут пять до исчезновения окраски роданида железа. [c.55]

Максимумы светопоглощения растворов молибден-роданид-ныJt соединений, полученных в отсутствие и в присутствии трех-валентного железа, находятся практически при одних и тех же длинах волн [219, 623]. [c.25]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Молибден (V) образует с роданидами окрашенные соедйНёнйя, сб- tae которых зависит от кислотности среды и концентрации роданида. Соединения молибдена (VI) восстанавливают до пятивалентного сбстйя-ния хлоридом олова (П), иодидом калия, аскорбиновой кислотой, тио-мочевиной в присутствии солей меди (II) и другими восстановителями. Наиболее надежные результаты получаются при использовании последних трех восстановителей. На процесс восстановления молибдена (VI) сильно влияет кислотность раствора. [c.379]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Приборы и реактивы. Пластинки силанов или легированных сталей, содержащих кадмий, медь, олово, свинец, железо, хром, молибден, вольфрам. Фильтровальная бумага. Капиллярные трубки. Пероксид натрия (кристаллический). Растворы азотной кислоты (пл. 1,4 г/см , 1 2), серной кислоты (1 1), сульфида аммония (0,5 и.), аммиака (2 н.), иодида калия (0,5 н.), роданида калия или аммония (0,5 hJ, гексациано-(И)феррага калия (желтой кровяной соли) (0,5 н.), пероксида натрия (30%-ный), бензидина (насыщенный в 30%-ной уксус- [c.263]

Около 200 мг образца нагревают в течение одного часа с 20 мл 6 N раствора НС1 и 20 мл концентрированной HNO3, затем добавляют 7 мл концентрированной H IO4 и нагревают еще в течение часа. Если сплав не растворился полностью, то добавляют 0,1 мл концентрированной HF, продолжая нагревание до появления паров хлорной кислоты. Раствор разбавляют водой если необходимо, то фильтруют. Молибден определяют в аликвотной части раствора в присутствии урана п плутония колориметрически с роданидом аммония. [c.356]

Отделение молибдена от рения может быть осуществлено экстракцией эфиром из солянокислых растворов, содержащих роданид, без добавки восстановителя [1106]. В отсутствие Mo(VI) рений в этих условиях не экстрагируется эфиром. При совместном присутствии рений частично вместе с молибденом переходит в эфир. Однако в присутствии Fe(HI) переход рения в эфирный слой прекращается. Экстракция кобальта устраняется добавкой Zn l2. Хром и никель образуют окрашенные соединения, но не экстрагируются эфиром. Фториды, тартраты, оксалаты и фосфаты остаются в водной фазе. Для количественного выделения 30 мг Мо из 25—50 мл раствора достаточно однократной экстракции 10 мл эфира. [c.207]

Для определения молибдена в рении использован роданидный метод. Молибден(У1) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитиокарбаминатом [1322]. Разработан фотометрический метод определения молибдена по роданидной реакции без отделения рения с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты Re(VII) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. Прп анализе не следует пользоваться роданидом калия, значительно нонижаюш им растворимость перренатов. Метод позволяет определить до 10 % Мо [1309]. [c.270]

Описан фотометрический метод определения молибдена с роданидом в присутствии серной кислоты, тиомочевины и ионов меди(П). Метод позволяет определять молибден без отделения рения [1324]. Чувствительность метода повышается (до 10 %Мо) нри экстракции роданидного комплекса молибдена(У) изоамиловым спиртом [1297, 1302]. Определение молибдена роданидным методом без отделения рения возможно в присутствии Hg(I) и H2SO4 [542, 1322]. [c.270]

Б. И. Набиванец [220] считает, что образование молибден-роданидных соединений происходит путем ступенчатого внедрения ионов роданида.во внутреннюю сферу комплекса этот процесс происходит во вpeмeни Наиболее интенсивно окрашены соединения с молярным отношением Мо S N= 1 5 ( макс 15 000) и 1 6 ( макс —12 600). При значительном избытке растворе доминирует анионный комплекс с от- J=l 6. Константа нестойкости [c.21]

При изучении влияния концентрации пятивалентного молибдена на образование роданидных соединений пятивалентного молибдена получены данные [220], которые позволяют считать, что в среде 2 N H2SO4 пятивалентный молибден при концентрации около 10 2 мол л вступает в реакцию комплексообра-зования с ионами роданида в виде димерных форм. Понижение концентрации молибдена и повышение кислотности раствора приводит к деполимеризации катионов молибдена. [c.21]

Причины повышения. оптической плотности растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена в присутствии ионов трехвалентного железа или двухвалентной меди пока не выяснены. Вероятно, усиление окраски растворов в этих случаях зависит от образования многоядерных комплексов, содержащих молибден, железо, (или медь) и роданид в молярном отношении Мо Ре(Си) = 1 1 [32а, 219]. Ионы трехвалентного железа влияют на окраску растворов молибден-роданидных соединений только при восстановлении посредством ЗпСЬ. Однако олово не входит в состав образующегося многоядерного соединения. Если вместо иона трехвалентного железа к первоначальному раствору был прибавлен ион двухвалентного железа (в виде соли [c.24]

Метиловый фиолетовый взаимодействует с шестивалентным молибденом в присутствии ионов брома и хлора [952]. Шестивалентный молибден количественно соосаждается еще при раз-бавлеиин 1 10 с осадком роданида метилового фиолетового из растворов в 0,2 N НС1 [172]. На каждые 100 мл такого раствора прибавляют 2 г роданида аммония и 10 мл 2%-ного водного раствора метилового фиолетового. Вместе с молибденом осаждаются более или менее полно Fe , W, Zn, u, d, Со, Sb, Bi, Sn, U и некоторые другие элементы. Метод подробно описан на стр. 151. [c.64]

Обнаружение молибдена при помощи роданида в присутствии Sn b или другого восстановителя— один из наилучших методов. Роданидный метод часто применяют для обнаружения молибдена в рудах 5, 142, 504, 1253], сталях [24, 176, 230, 231, 423, 571, 841, 1053, 1125, 1359, 1452], металлическом молибдене (536], тугоплавких сплавах [1003] и других объектах. [c.101]

Для разделения шестивалентного молибдена и семивалентного рения восстанавливают молибден до пятивалентного состояния в среде 2 N Н2304 аскорбиновой кислотой, затем прибавляют роданид и экстрагируют роданидные соединения пяти-валентного молибдена эфиром [306]. При этом семивалентный рений не восстанавливается и остается в водной фазе. Ранее [305] в этом методе в качестве восстановителя шестивалентного молибдена применяли Н 2(НОз)2, однако это соединение неудобно из-за образования мути. [c.141]

Образовавшийся осадок отделяют флотацией, для чего прибавляют 5 мл толуола и встряхивают. После расслаивания водную фазу сливают, а осадок промывают 1 %-ным раствором роданида аммония, растворяют в 2 жл серной кяслоты (1 3), раствор переносят в кварцевый стаканчик, добавляют 1 жл 307о-иой перекиси водорода и выпаривают на песчаной бане до появления гус-т1>1х белых паров. Если при этом жидкость не обесцвечивается, то добавляют еще перекись водорода и повторяют выпаривание. Жидкости дают остыть, разбавляют водой до 10—20 жл и определяют молибден роданидным методом. [c.153]

Методы, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена металлическими железом, никелем или кобальтом. Есимура [1563] изучал восстановление шестивалентного молибдена в редукторе Джонса, заполненном мелкими стружками неактивированного или активированного железа. Активирование железа производилось пропусканием раствора сульфата меди в соляной кислоте. Полученный трехвалентный молибден титровали раствором железоаммиачных квасцов в присутствии роданида калия. При таких опытах не удалось установить каких-либо определенных преимуществ каждого редуктора вследствие трудности установления конечной точки титрования. [c.196]

Перхлорат одновалентной ртути количественно восстанавливает щестивалентный молибден в присутствии ионов роданида до пятивалентного состояния [307]. Восстановление протекает на холоду в 1,0—1,5Л H2SO4. Нитрат одновалентной ртути в отсутствие ионов роданида не восстанавливает шестивалентного молибдена. [c.203]

Длительное время роданидный метод определения молибдена считался одним ш наиболее надежных фотометрических методов [95], хотя он имеет суш,ественные недостатки. Количественное протекание восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния при получении роданидных соединений трудно контролировать. При умеренной концентрации кислоты в растворе (1—4 М) в процессе восстановления шестивалентного молибдена наблюдается тенденция к образованию соединения синего цвета, в котором часть молйбдена находится в пяти-, а часть — в шестивалентном состоянии. Молибден в этом соединении восстанавливается количественно до пятивалентного состояния очень медленно и плохо. Пятивалентный молибден в соединении голубого цвета плохо взаимодействует с ионами роданида с образованием характерно окрашенных роданидных соединений. Поэтому шестивалентный молибден следует восстанавливать до пятивалентного в сильнокислой среде, когда исключено образование молибденовой сини. По окончании восстановления раствор можно разбавить водой при этом молибденовой сиии уже не образуется. [c.205]

Молибден экстрагируют диэтиловым эфиром при следующих условиях [597]. Прибавляют 1 мл 0,1 М раствора хлорида одновалентной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестивалентного молибдена в 8,0 М соляной кислоте. Объем не должен превышать 3,0 мл. Добавляют 3,0 мл 3,0 М водного растчора роданида аммония. Роданидные соединеиия пятивалентного молибдена экстрагируют двумя порциями (по 10 жл) диэтилового эфира. Объединенные экстракты разбавляют эфиром точно до 35 жл. Максимум светопоглощения находится при 470 ммк, коэффициент молярного погашения равен 19 500. Устойчивость оирашенных экстрактов ниже, чем водно-ацето овых растворов. Оптическую ллотность следует измерять в пределах нежольких минут после экстракции, так как она медленно уменьшается. [c.218]

Роданидный метод основан на взаимодействии ионов молибдена (V) и вольфрама (V) с роданидом, в результате которого образуются окрашенные в желтый или оранжевый цвет комплексные соединения молибдена (MoO(S N)5] или окрашенные в желтый цвет комплексы вольфрама [W0 (S N) 5] При определении содержания молибдена в качестве восстановителя молибдена (VI) применяют хлорид олова (II) Sn l2, тиомочевину в присутствии ионов меди (II) п другие вещества. При использовании в качестве восстановителя ЗпСЬ, окраска комплексного соединения получается недостаточно устойчивой. Предполагают, что Sn b, являясь сильным восстановителем, может восстанавливать молибден (VI) до степени окпсленпя ниже пяти. [c.170]

Определение в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и кром, роданидом [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология