Иридий сероводородом

Платиновый нашатырь. Светло-желтый (с примесью соответствующей соли иридия, рутения или палладия — красноватый, соли родия — желто-зеленый). При нагревании разлагается. Плохо растворяется в холодной воде, в горячей воде анион подвергается акватации и протолизу. Кристаллогидратов не образует. Не растворяется в концентрированном растворе хлорида аммония. Не реагирует с кислотами. Переводится в раствор гидроксидом натрия при нагревании. Реагирует с гидратом аммиака, сероводородом. Окислитель. Вступает в реакции обмена лигандами. Получение см. 908, 917. [c.462]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

Для восстановления иридия (IV) в иридий (III) можно применять каломель, гидразин, гидроксиламин, этиловый спирт, сероводород, сернистый газ и т. д. Восстановление иридия до металлического состояния происходит с большим трудом, и для полноты выделения иридия требуются очень жесткие условия. Та , даже продолжительное кипячение подкисленных растворов соединений иридия с металлическим цинком или магнием не приводит к количественному выделению иридия в виде металла. Полного выделения можно добиться лишь восстановлением водородом под давлением. [c.16]

II), сероводород, спирт, соли азотистой кислоты и др.) переводят комплексные хлориды иридия (IV) в соединения иридия (III). [c.26]

В общей схеме систематического качественного анализа элементов платиновые металлы и золото относятся ко II аналитической группе. Они выделяются сероводородом из кислых растворов. В присутствии избытка щелочных сульфидов иридий, рутений и золото образуют сульфосоли. [c.74]

Осаждение иридия r ниде сульфида. Сероводород количественно осаждает иридий в ниде сульфида только в кипящем растворе под давлением. [c.121]

При подкислении соляной кислотой происходит разложение сульфосоли иридия с выделением сероводорода и образованием осадка сульфида иридия [c.121]

Осаждение в виде сульфидов. Выделение в виде сульфидов из кислых растворов может служить способом отделения платиновых металлов, за исключением иридия, от большинства других элементов, не образующих в этих условиях нерастворимых сульфидов [39]. Иридий взаимодействует с сероводородом медленно и полного его осаждения добиться трудно. [c.254]

В фильтратах осаждают сероводородом палладий (см. также стр. 367), прокаливают в токе водорода и дают остыть в токе углекислого газа. Соединенные вместе осадки иридия сильно прокаливают в токе водорода и полученный остаток испытывают на рутений сплавлением с десятикратным количеством соды, к которой прибавлено немного селитры (стр, 335). [c.343]

Азотистокислый натрий образует в горячем растворе иридиевой соли желтое, растворимое в воде комплексное соединение, из которого иридий не осаждается ни сероводородом, ни сернистыми щелочами (отличие от родия и рутения). По прибавлении калиевых или аммониевых солей, однако, выпадают труднорастворимые комплексные нитриты. [c.353]

Этот метод разделения платиновых металлов, находящихся в маточном растворе, полученном после осаждения хлористым аммонием хлороплатината I сорта, основан на различном действии сероводорода на растворы солей платиновых металлов при различных температурах. При действии сероводорода сульфиды палладия и платины выпадают без нагревания, родий осаждается при 80—90° С, а иридий вовсе не образует при этих условиях осадков с сероводородом. [c.231]

Ацетилен [390] рекомендуют как основной заменитель сероводорода. Его применяют для осаждения палладия, а в присутствии меди, платины, иридия и родия используют для отделения вместо гидразина. Ацетилен в газообразном состоянии или в виде водного раствора можно применять как осадитель в кислой среде. Коричневый осадок не является чистым соединением, и при количественном определении его необходимо прокаливать до металла. Осмий этим реагентом отделить нельзя, но в присутствии палладия оба металла очень быстро выделяются количественно. Золото осаждается ацетиленом только в кислой среде. [c.57]

Трудности количественного осаждения иридия сероводородом послужили причиной использования в качестве осадителей других сульфидов. Гаглиарди и Пич [310] показали, что тиоформа-мид осаждает платиновые металлы в последовательности Р(], Ри, Р(, РЬ, Оз, 1г. Вероятно, таким образом можно отделить палладий от иридия и т. д. Для рекомендации этих весовых методов пока мало оснований. [c.38]

Палладий (Palladium). Иридий (Iridium). Палладий — серебристо-белый металл, самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. Он замечателен своей способностью поглощать огромное количество водорода (до 900 объемов на 1 объем металла). При этом палладий сохраняет металлический вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легка образует трещины. Поглощенный палладием водород находится, по-видимому, в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Насыщенная водородом пластинка палладия переводит хлор, бром и йод в галогеноводороды, восстанавливает соли железа (И1) в соли железа (П), соли ртути (П) в соли ртути (I), диоксид серы в сероводород. [c.532]

Для определения момента окончания реакции требуется некоторый опыт восстановления растворов Ir(IV) сероводородом до Nasilr U] — без образования сульфидов. Получают иридий высокой чистоты с выходом >80%. Термическое разложение (ЫН4) 1гС1б] начинается >200 С. Выше 700 °С реакция Ir с кислородом приводит к потерям металла вследствие образования газообразного 1гОз. Таким образом, разложение хлороиридата аммония следует проводить, медленно повышая температуру от 200 до 500 °С. [c.1835]

Иридий, родий, рутений и платина в этих условиях осаждаются пеколичественно. В присутствии металлов группы платины концентрацию НС1 устанавливают на уровне 1 н., раствор насыщают сероводородом и нагревают в закрытом сосуде 1 час на кипящей водяной бане [459]. При этом металлы группы платины осаждаются заметного соосаждения индия не происходит. Затем осаждают другие металлы из среды 0,6 н. НС1, как описано выше. [c.48]

Для отделения молибдена, теллура и иридия от индия [461] солянокислый раствор, содержащий 9 молъ1л HG1, охлаждают Б ледяной воде, пропускают 15 мин. НгЗ и нагревают 1 час в закрытом сосуде на кипящей водяной бане. После охлаждения осадок сульфидов отфильтровывают и промывают 0,9 н. HG1, насыщенной Н2З. Промывные воды присоединяют к фильтрату и повторяют осаждение сероводородом и фильтрование. Практически весь индий находится в фильтрате. [c.49]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Сернистый водород сначала обесцвечивает раствор вследствие восста новления тетрахлорида в трихлорид иридия, сопровождающегося выделением серы после этого осаждается бурый IraSs, легко растворимый в (NH4)2S. Из всех платиновых металлов иридий наиболее трудно осаждается сероводородом. Он легче осаждается из солянокислых, чем из хлорнокислых растворов. [c.578]

Для того чтобы получить чистый пентаммин, красные кристаллы растворяют в кипящей воде, смешивают с избытком сероводородной воды. При этом осаждается небольшое количество темно-коричпевого осадка сернистого иридия, который отфильтровывают. Раствор кипятят до исчезновения запаха сероводорода. Фильтрат бесцветен. К нему прибавляют равный объем 20%-ной соляной кислоты. Выпадает желтовато-белый осадок хлоропентам-миниридихлорида. Через час его отфильтровывают и промывают сначала разбавленной соляной кислотой, затем спиртом. [c.239]

Для полного осаждения сульфида иридия требуется значительно более высокая концентрация кислоты в растворе (около 3 н. по содяной кислоте) и более продолжительная обработка раствора сероводородом (примерно —3 ч при слабом кипении). Даже в этом случав осаждение может быть не количественным, если в растворе не присутствуют ионы, способствующие коагуляции коллоидного сульфида рутения. Для этой цели можно, ввести на каждые 100 мл раствора по 0,5 л хлорида алюминия (шестивод- ную соль). Коагуляция осадка вызывается также и солями двухвалентных элементов, таких, как магний или кальций. Соосаждения этих металлов как будто можно не опасаться. [c.413]

В некоторых случаях может оказаться целесообразным определение иридия осаждением его сульфида с последующим прокаливанием осадка. Для этой цели на каждые 100 мл раствора прибавляют в качестве коагулянта по 0,5 г хлорида, алюминия (А з-бНзО). Раствор подкисляют соляной кислотой с таким расчетом, чтобы концентрация ее была Зн., и затем при слабом кипячении пропускают медленный ток сероводорода в течение 2,5—3 ч. Охлаждают, не прекращая тока сероводорода, и фильтруют. Осадок промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой и прокаливают в фарфоровом тигле. Окисленный осадок восстанавливают в атмосфере водорода и взвешивают в виде металлического иридия. Фильтрат проверйют на полноту осаждения. [c.422]

Выделение платины осаждением ее сероводородом. К каждому фильтрату, полученному после гидролитического осаждения двуокисей палладия, родия и иридия, прибавляют по 20 мл соляной кислоты. Растворы осторожно нагревают, пока не прекратится реакция, немного упаривают их, затем объединяют и выпаривают досуха. Для того чтобы бромат полностью разрушился, повторяют выпаривание с соляной кислотой. Прибавляют небольшое количество воды и полученный желтый раствор хлороплатината фильтруют. Фильтр промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтрат разбавляют водой до 400 мл и добавляют соляную кислоту с ткким расчетом, чтобы в 100 мл раствора содержалось [c.429]

Затем осаждают родий вторично, как описано выше. Фильтрат и промывные воды, содержаш ие ребольшие количества иридия, сохраняют. Металлический родий снова растворяют, как было указано, сернокислый раствор разбавляют 20 мл воды и 10 мл соляной кислоты, а затем кипятят 15 мин. При этой обработке родий переводится в форму, необходимую для количественного осаждения его сероводородом. В процессе обработки желтая окраска раствора переходит в розовую. Раствор фильтруют и промывают фильтр разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтрат разбавляют до 400—500 мл. [c.432]

Цирконий, гафний, скандий, торий, иттрий, лантан, церий, неодим и эрбий образуют розовые или красноватые лаки в аммиачных растворах, не содержащих карбоната аммония. Галлий в количествах менее 0,1 мг, иридий и таллий (менее 2 мг) не влияют на реакцию. Небольпше количества ванадия (V) [1 мг) не сказываются на определении, а большие количества дают желтое окрашивание. Кальций, стронций и барий в количестве 10 мг не оказывают влияния, а такие же количества магния дают розовую окраску, не исчезаюи ую в присутствии карбоната аммония. Азотная кислота, сернистый ангидрид, сероводород, фтористоводородная кислота и более 25 мг фосфорной кислоты обесцвечивают лак i. [c.578]

Элементы платиновой группы и золото в солянокислом растворе при действии сероводорода или щелочных сульфидов образуют труднораствори мые сульфиды, что используется в аналитической химии для определения и отделения платиновых металлов. Склонность к образованию сульфидов у элементов группы платины различна. Так, наиболее легко образует сульфиды палладий, который осаждается сероводородом на холоду, в то время как для количественного осаждения иридия недостаточно даже продолжительного кипячения, и полнота осаждения этого элемента достигается лишь при повышенном давлении сероводорода. В порядке убывания растворимости В воде сульфиды можно расположить в следующий ряд [13] [c.37]

Взаимодействие комплексного хлорида иридия (IV) с сероводородом происходит В две стадии сначала восстанавливается иридий (IV) до иридия (III) с выделением серы, затем образуется сульфид 1г25з. Сульфид иридия нерастворим в соляной кислоте, но хорощо растворяется в азотной кислоте, царской водке, бромной воде, образуя растворы, окрашенные в желтый цвет различных оттенков, что обусловлено образованием комплексной сульфокислоты. При добавлении ацетатного буферного раствора к тиосоли, полученной действием на раствор соли иридия избытка сульфида нат зия или сульфида аммония, выделяется осадок, имеющий состав ГгЗз ЮНгО [15, 17]. [c.39]

Азотистокислый натрий при действии на комплексный хлорид иридия О бразует желтое растворимое в воде комплексное соединение Каз[1г(К02)б], из которого иридий Hi осаждается ни сероводородом, ни сернистыми щелочами (в отличие от родия и рутения). При добавлении калийной или аммонийной азотно- кислых солей выпадают труднорастворимые комплексные нитриты. [c.81]

В данном случае необходимо исходить из больших навесок (около 50—100 г). По предположению Finkener ai (см. также стр. 380) хлорную платину сперва переводят прибавлением хлористого натрия в хлороплатинат натрия, который затем несколько раз перекристаллизовывают из 1%-ного раствора соды. В маточном растворе определяют, как указано на стр. 341, побочные составные части. Но можно также осадить хлористым аммонием остатки платины из слабо подкисленного раствора, содержащего хлористый натрий, и удалить увлеченный иридий таким образом, что пол ченный осадок растворяют в соляной кислоте, а платину осаждают из сильно солянокислого раствора гидразином, причем иридий остается в растворе. Раствор, содержащий иридий, прибавляют к фильтрату от осаждения нашатырем и затем пропускают сероводород. Многочасовой обработкой теплого раствора сероводородом осаждают все металлы, кроме металлов группы железа. Сернистые соединения можно либо растворить в царской водке, либо прокалить на воздухе и затем подействовать разбавленной царской водкой. Дальнейшая обработка ведется как указано в методе 1, стр. 341. [c.343]

Сероводород осаждает черный сернистый иридий (1г28ц), растворимый в азотной кислоте и в сернистом аммонии. [Чистый иридий получается фракционированным осаждением сероводородом, причем, согласно данным Бюро Стандартов, он легче всего очищается от палладия, немного труднее от платины и рутения и труднее всего от родия. Вообще по осаждаемости сероводородом различают три группы А—металлы, легко и полностью осаждаемые из холодных слабо-кислых растворов (Аи, РЬ, Hg, Pd, Си) В — металлы, полностью осаждаемые из горячих, сильно кислых растворов (1г, РЬ, Ри), и С — средняя группа, между А и В (Мо, Р1). 3 э. Ф.] [c.352]

Смесь хлористых иридия и родия разбавляют до 600—800 мл, прибавляют 40 мл крепкой соляной кислоты, 3—5 мл насыщенного раствора сулемы и затем, при помешивании, на холоду, постепенно приливают раствор двухлористого ванадия V lg в избытке. Осадок отфильтровывают через тигель с пористым дном (марки К , промывают и в тигле же растворяют в царской водке. Полученный раствор выпаривают досуха для удаления сулемы, остаток растворяют в 30—40 мл крепкой соляной кислоты, далее разбавляют до 400—500 мл и снова прибавляют 3—5 мл раствора сулемы и затем двухлористого ванадия. Осадок отфильтровывают через фильтр, промывают подкисленной горячей водой, прокаливают и взвешивают родий. Из фильтратов иридий осаждается сероводородом под давлением, после предварительной нейтрализации большей части кислоты. [c.356]

Gibbs пользуется для отделения родия от иридия свойством иридия не осаждаться сероводородом из раствора комплексного ириди-нитрита натрия, в то время как родий выделяется в виде сернистого (см. Отделение рутения и иридия, стр. 380). [c.373]

Для разделения родия и иридия в отсутствии других платиновых металлов и определения их весовым путем R. Gil hrist предлагает восстановление родия трехвалентным хлористым титаном до металла, который освобождается от остающихся 10% Ir сплавлением с K2S20,. К раствору смеси хлористых металлов по каплям прибавляют 20%-ного раствора хлористого титана, пока раствор не примет слабопурпуровой окраски кипятят 2 минуты, фильтруют, промывают разбавленной серной кислотой, обрабатывают дымящей азотной кислотой до полного разрущения фильтра и растворения родия и нагревают раствор до тех пор, пока не появятся белые пары серной кислоты. После вторичного осаждения и растворения раствор разбавляют водой, кипятят с 10 лл крепкой соляной кислоты, снова разбавляют водой и осаждают сероводородом осадок промывают, прокаливают в токе водорода и взвешивают. Из фильтратов удаляют титан путем двукратного осаждения купферроном. К кипящему раствору хлороиридата аммония прибавляют раствора кислого углекислого натрия до р = 4, затем раствора бромноватокислого натрия и кипятят Б течение 25 минут, причем происходит гидролиз и полное выпадение темнозеленого осадка, который промывают, прокаливают и взвешивают. [c.374]

IrjSg можег быть получен непосредственным взаимодействием элементов при пропускании сероводорода в кипящий раствор комплексного хлорида трехвалентного иридия выделяется коричневый осадок сульфида иридия iTjSg [471]. Комплексный хлорид четырехвалентного иридия взаимодействует с сероводородом в две стадии сначала четырехвалентный иридий восстанавливается до трехвалентного с выделением серы, а затем образуется сульфид iFjSg. [c.194]

Для точного количественного определения иридия осаждение сероводородом не рекомендуют, так как обычно считают, что полного осаждения достичь очень трудно. Однако такое мнение не единодушно и некоторые аналитики пользуются этим методом. Для количественного осаждения сульфида предложен ряд методов, в которых чаше всего используют повышенное давление и повторную обработку сероводородом. Автору удавалось количественно осадить сульфид, используя любой из известных до 1959 г. методов. Эти опытные данные противоречат сделанному не так давно выводу о том, что наиболее надежный метод определения иридия основан на его осаждении в виде сульфида из горячего раствора, содержашего 20 об.% соляной кислоты [281]. Сульфидный метод обычно предполагает осаждение иридия в виде кгЗз-ЮНгО при действии значительного избытка сульфида натрия или аммония и последующем добавлении избытка уксусной кислоты или ацетата аммония. Осадок многократно промывают водным раствором этанола и эфиром, после чего высушивают в вакууме. [c.37]