Летучесть ряды для элементов

Детальное изучение фракционного испарения из канала электрода позволило составить так называемые ряды летучести для элементов, находящихся в различных химических формах (см. Приложение 3). Эти сведения очень важны при анализе проб [c.39]

Сублимация основы. Этот метод применим к анализу веществ, которые имеют высокую летучесть. На воздухе без осложнений могут быть отогнаны при температуре сублимации йод, цинк, мышьяк, сурьма. В ряде случаев применяют метод отгонки в потоке инертного газа. В табл. 2.4. показаны условия сублимации основы для ряда элементов и соединений. [c.199]

Многоступенчатая регистрация спектров облегчает процедуру идентификации спектральных линий, поскольку в этом случае появление линий на той или иной ступеньке можно связать с летучестью соответствующего элемента или соединения, в котором он находится. Например, РЬ и 2п наиболее интенсивно излучают свой спектр в первый интервал экспонирования, а XV (особенно в присутствии С) испаряется из канала электрода на второй или даже на третьей минуте горения дуги. Последовательность испарения элементов из канала угольного электрода в плазму дуги описывается так называемыми рядами летучести А.К. Русанова, которые следует иметь в виду при расшифровке спектрограммы. [c.398]

Проводя сухую минерализацию, приходится учитывать неизбежные потери, связанные с летучестью ряда неорганических соединений определяемых элементов (табл. 1.13). [c.47]

В свч-разрядах удается иногда определять очень малые абсолютные количества (10" —г) ряда элементов непосредствен-но в твердой пробе, если соединения этих элементов обладают высокой летучестью (например, хелаты, галогениды) [1380]. [c.219]

По некоторым данным, рубидий ускоряет изотопный обмен ряда элементов. В частности, его способность непосредственно соединяться как с водородом, так и с дейтерием может быть использована для получения тяжелого водорода, так как дейтерид рубидия обладает большей летучестью, чем обычный гидрид. Не исключено, что гидрид и особенно борогидриды рубидия смогут быть применены в качестве высококалорийных добавок к твердым топливам. [c.170]

Для соединений—сульфидов, окислов—порядок в рядах летучести иной. Приступая к анализу каких-либо продуктов или геологических проб, следует проверить летучесть определяемых элементов экспериментально, т. к. не всегда известно, в каких соединениях они входят в пробы. Например, при определении примесей в селене, в котором большинство элементов находится в форме селенидов, эле.менты образуют следующий ряд Hg, Аз, Те, N1, 5Ь, Ре, РЬ, Си, Ag, Сс1. [c.200]

Из сравнения рядов летучести для элементов и окислов видно, что порядок расположения элементов в обоих рядах приблизительно одинаков. Это связано отчасти с диссоциацией многих окислов, восстанавливаемых углеродом при высокой температуре. Положение бора в конце ряда также объясняется способностью его окисла восстанавливаться углеродом с образованием карбида. Такие элементы, как уран, торий, цирконий, ниобий, имеют тугоплавкие и малолетучие окислы, разложение которых идет с трудом и также сопровождается образованием малолетучих карбидов. Положение Мо и У в ряду летучести окислов определяется тем, что высшие окислы Мо и Ш обладают сравнительно большой летучестью, но неустойчивы при высоких температурах в дуге и переходят в малолетучие низшие окислы или восстанавливаются до металлов, имеющих высокие температуры кипения и склонных к образованию карбидов. [c.318]

Иногда селен и теллур отделяют от ряда элементов, используя летучесть их соединений прн высокой температуре. [c.584]

Хелаты ряда -элементов со связями через атомы азота, в первую очередь с шиффовыми основаниями - производными )3-дикетонов и салицилового альдегида - обладают летучестью, хорошей термостабильностью и даже могут быть использованы в ГЖХ [47] [c.113]

Информация ограниченна, но на основании анализов использованных катализаторов с ряда кислотных заводов можно сделать вывод, что соединения этих элементов легко откладываются на катализаторе даже при очень низких концентрациях в газе. Тогда происходит значительное снижение активности. Там, где имеется элементарная ртуть в небольших концентрациях, ее летучесть обычно достаточно велика, чтобы предотвратить отложение на катализаторе при температурах реакции [c.269]

При решении задач качественного анализа нельзя забывать, что при испарении веществ в угольной дуге, как правило, наблюдается фракционированное поступление элементов в плазму дуги. Последовательность испарения элементов описывается так называемыми рядами летучести [c.111]

Из побочных реакций, которые могут протекать в графитовой печи, главной является образование карбидов, что значительно ухудшает предел обнаружения таких элементов, как ниобий, тантал, вольфрам, бор, уран. Различные элементы в порядке убывания их летучести в графитовой печи можно представить в виде ряда [c.152]

ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТЬ ПОЯВЛЕНИЯ ЛИНИИ СПЕКТРОВ ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ ИСПАРЕНИИ ИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ КАНАЛА УГОЛЬНОГО ЭЛЕКТРОДА (РЯДЫ ЛЕТУЧЕСТИ РУСАНОВА) [c.203]

Разработан целый ряд приемов для повышения точности анализа при испарении пробы из отверстия графитового электрода. Часто применяют полное испарение пробы, что обеспечивает поступление в разряд всех элементов независимо от летучести их соединений. Число атомов данного элемента, попавших в разряд за все время испарения, зависит в этом случае только от его концентрации в анализируемой пробе. Этим частично удается устранить влияние летучести соединения на интенсивность линий. Но совершенно освободиться от влияния состава пробы при этом нельзя, так как из-за фракционного поступления отдельных соединений они возбуждаются при разной температуре дуги, находятся в разряде разное время и испытывают разное самопоглощение в зависимости от скорости и момента испарения. Трудно также добиться одновременного испарения анализируемого элемента и внутреннего стандарта и равномерного поступления буфера. [c.249]

Редкоземельные элементы заметно различаются давлением пара при температуре плавления. По уменьшению летучести металлы располагаются в ряд Ей > УЬ > 5т > Ьи > Ти > Но > Оу > Ег > > 0(1. У самария, иттербия и европия высокое давление пара и ниже температуры плавления. [c.53]

Ректификация. Ректификация — эффективный метод. Используется в промышленных масштабах для разделения и очистки ряда редких элементов. Для разделения методом ректификации пригодны соединения Zr и Hf, обладающие относительно большей летучестью алкоголяты, молекулярные соединения тетрахлоридов с хлорокисью фосфора, тетрахлорнды. Практическое осуществление ректификации сопряжено со значительными трудностями алкоголяты кипят только в вакууме, получение молекулярных соединений с хлорокисью фосфора сопряжено с применением ядовитых и огнеопасных соединений фосфора и сложностью выделения циркония и гафния из комплексного-соединения после разделения [c.345]

Электрические источники света. В рядах летучести Русанова соли натрия расположены в группе летучих соединений [424]. Работ по изучению влияния других элементов на интенсивность спектральных линий натрия в дугах и искре мало. В основном решается обратная задача, имеющая большое теоретическое и прикладное значение. [c.98]

Однако в ряде случаев чувствительность прямого эмиссионного спектрального анализа бывает недостаточной, в частности для контроля производства веществ высокой чистоты. В таких случаях проводят предварительное концентрирование Sb. Наиболее простыми, удобными и быстрыми методами концентрирования примесей Sb являются физические методы, в частности методы отгонки (дистилляции) Sb в вакууме, на воздухе и в токе газа-носителя. Однако такие методы применимы только к материалам, основу которых составляют элементы и их соединения, причем их летучесть значительно ниже летучести Sb. Применение концентрирования методами дистилляции примесей требует тонкого измельчения анализируемого материала, поскольку скорость диффузии отгоняемых примесей в твердой фазе мала. Тонкоизмельченную пробу нагревают током большой силы в графитовом стаканчике, зажатом между графитовыми щеками охлаждаемых водой медных электродов. Пары выделяющихся примесей конденсируются на охлаждаемой графитовой или металлической капсуле, которая затем используется в качестве электрода дуги или искры при последующем спектральном определении Sb и ряда других выделившихся вместе с ней примесей. [c.82]

Исследована [412] летучесть ряда элементов из хлорнокислого и фто ристоводородного раствора. Растворы 37 элементов в хлорной и фтористоводородной кислоте вьтаривались в платиновой чашке при 200° на воздушной бане. После появления первых паров прибавлялась еще фтористоводородная кислота, и выпаривание повторялось. При этом висмут, а также Ка, К, Си, Ад, Аи, Ве, Мд, Са, Зг, Ва, 2п, С(1, Нд, Ьа, V, Се, Т1, ТЬ, Зп, Мо, У, и, Со, N1 не улетучиваются. [c.258]

В дальнейшем кратко изложены результаты нашей работы по определению следов металлов в химических реактивах. Для анализа кислот (плавиковой, соляной, уксусной и др.) нами усовершенствован химико-спектральный способ, разработанный Солодовник и др. [4]. Выпаривают навеску кислоты со спектрально чистым угольным порошком в качестве коллектора примесей. При теоретическом коэффициенте обогащения I 103 (50 г пробы и 0,05 г коллектора) мы достигли 100%-ной полноты осаждения при добавлении в испаряемую кислоту ми-1П5малы ого количества серной кислоты для понижения летучести ряда элементов (особенно серебра, олова, железа). При анализе серной кислоты последнюю удаляли испарением почти полностью, затем прибавляли незначительное количество дважды перегнанной воды и после этого — угольный порошок. Во всех случаях проводили глухие опыты для проверки чистоты реактивов и подсобных материалов. Повышение чувствительности анализа было достигнуто путем подмешивания 57о спектрально чистого хлористого натрия [6] к сухому остатку после выпаривания (коллектору) и синтетически изготовляе- [c.302]

Металлический рений принадлежит к числу наименее летучих металлов и вместе с , Мо, Та, N(1, Z г, llf и ТЬ располагается в конце ряда летучести свободных элементов в угольной дуге. Рений испаряется крайрхе медленно. После 10—15 мин. горения дуги поверхность анода не освобождается полностью от покрываюш,его его слоя металлического рения и его карбидов. [c.161]

Другим химическим методом разделения и концентрирования является метод отгонки. Этот метод основан на летучести ряда соединений, главным образом галидов. Например, в блоке р-элементов германий может быть легко отделен от всех остальных элементов отгонкой хлорида четырехвалентного германия на бане с кипящей водой. Вместе с ним частично может отгоняться только ЗпСЦ. Проводя отгонку бромидов при контролируемой температуре, можно разделить элементы этого блока на 3 группы отгоняющиеся до 300 °С — А1, Ое, 5п, 5Ь от 300 до 500 °С — В1 выше 500 °С — Оа, РЬ. [c.257]

Экспериментально исследовано влияние диаметра и глубины полости, а также ес замкнутости на 1ттенсивность линий рабочего газа и ряда примесных элементов в условиях разряда в горячем по- том катоде. Рассмотрено распределение интенсивности линий по глубине и диаметру полости. Установлено различное поведение линий ряда элементов, зависящее, в частности, от их летучести. Приведены возможные объяснения наблюдаемых зависимостей. Рис. 9, библ. 14 назв. [c.419]

Вольфрам принадлежит к числу трудновозбудимых элементов. Он весьма мало летуч, находится в конце ряда летучести свободных элементов в угольной дуге. В пламени дуги вольфрам плавится и образует с углеродом медленно испаряюш иеся карбиды. Хорошо летучая трехокись вольфрама быстро дает на поверхности электрода расплав металлического вольфрама. Поступление вольфрама в пламя дуги в виде окисных соединений наблюдается лишь в первые 30 сек. после ее зажигания. Спектр вольфрама состоит из довольно большого числа слабых линий, поэтому во многих случаях целесообразно отделить вольфрам от сопутствуюш их элементов, особенно железа [53]. [c.157]

Затем внимание мое обратилось к индию [ ] [и я пр]. Его пай, определенный Винклером (75,6), заставляет поставить его [около А] между Zn и 8е, но [судя по тому что] элементы промежуточные должны давать высшие степени окисления составов КЮ , КО и КЮ , как то следует по замеченной мною законности между формами окисления и величиною атомных весов, а припае 75,6 высший солеобразный окисел индия есть 1пО, поэтому я заключил, что [этот] пай индия должен быть иной. Первое предположение, родившееся в этом отношении состояло в том, что окись индия имеет состав глинозема КЮ , чему подтверждение я увидел особенно в способности индия давать [отл] двойные соли, [и осо] в летучести хлор истого индия, и особенно в том, что [индий] ВаСО осажд ает гидрат индия, как гидр ат [окис] В О . В этом предпол ожении пай индия должно было превр атить в 113 и тогда индий занял в ряду элементов точно опред еленное место между аналогами алюминия, как видно из след(ующего сличен ия [c.129]

Обращает на себя внимание метод, основанный на взаимодействии металлического индия с галоидалкилами. В реакцию вводятся легко доступные вещества протекает реакция в одну стадию и с наиболее высоким выходом (в сравнении с другими методами) побочный продукт галид магния — нелетучее вещество. Основными компонентами, загрязняющими целевой, являются галоидалкил и растворитель. В большинстве случаев различие в летучести последних и алкильного соединения индия велико, что важно для глубокой очистки в процессе разгонки на ректификационной колонне. Естественно, вследствие присутствия примесей р-элементов в исходных индии и магнии в реакции будут образовываться летучие алкильные производные этих элементов и переходить в той или иной степени в целево продукт. Исследование перехода примесей этих металлов представляет значительный интерес и поэтому было изучено нами на примере реакции получения триэтилиндия. Основными источниками примесей в этой реакции являются металлические индий и магний, в некоторой степени флюс, иод которым готовится силав и в меньшей степени бромистый этил и диэтиловый эфир. Можно предположить, что микроиримеси в используемых металлах присутствуют в виде элементов. При взаимодействии бромистого этила со сплавом индий—магний наряду с основным элементом целый ряд элементов-примесей могут образовывать летучие алкильные и алкилгалоидные производные. Все это можно представить схемой реакции [c.83]

В.— одно из важнейших и наиболее полно изученное соединение. Некоторые из свойств В. положены в основу определения единиц измерения фундаментальных физических величин массы, плотности, температуры, теплоты и уде гьной теплоемкости. По ряду физических свойств В. обнаруживает аномалии, например, по летучести соединений водорода с элементами подгруппы кислорода, по изменению плотности при увеличении температуры, зависимости вязкости от давления и теплопроводности от температуры. Эти аномалии В. обусловлены наличием водородных связей. Они играют важную роль в природе. [c.55]

Несколько особняком в химии Ge, Sn и Pb стоят их водородные соединения. Для двухвалентных элементов оии не характерны, а для четырехвалентных устойчивость их в ряду Ge — Sn — Pb уменьшается настолько быстро, что существование РЬН4 могло быть доказано (по летучести свинца при его соприкосновении с атомарным водородом), но в индивидуальном состоянии он не получ р - Гидриды германия и олова образуются как незпачитель-ные. п меси к водороду при разложении кислотами сплавов этих элементов с магнием. От водорода они могут быть отделены охлаждением смеси газов жидким воздухом. [c.340]

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений МР уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, 31Р4 и ОеР4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как ЗпР4, [c.307]

Исследуемый образец (10 мг) смешивают с 20 мг графита. Время горения дуги постоянного тoг a, в зависимости от летучести примесей, 60—120 сек. Рядом со спектром анализируемого образца снимают спектр Ре — А1-сплава. Эталоны готовят из растворов, содержащих от 10 до 10 % каждого элемента. Линии 68 элементов, используемые для полуколичест- [c.201]

В литературе описан ряд методов отделения висмута, основанных на различной летучести хлоридов и бромидов висмута и сопутствующих Элементов. Из описанных ниже методов практическое значение имеет только метод отделения висмута от трехвалентного мыиьяка отгонкой последнего из сильносолянокислого раствора. Удовлетворительные результаты получены при отделении висмута от кадмия отгонкой висмута в струе паров брома, смешанных с воздухом. [c.254]

Потенциал ионизации атома хрома равен 6,8 эв хром относится к числу трудновозбу имых атомов. В ряду летучести элементов [c.72]

Упругость пара. Некоторые редкоземельные металлы проявляют значительную летучесть в связи с тем, что упругость их паров достигает высоких значений еще до достижения точки плавления. Давление насыщенного пара измерено почти для всех редкоземельных металлов, но цифровые данные известны пока лишь для лантана, празеодима [1846, 18471, неодима, диспрозия [18461 и тулия [18441. Измерения проведены по методу Кнудсена с регистрацией испарившегося количества по радиоактивному индикатору (для тулия) или по весу (для остальных). Предварительные данные показывают, что из всех металлов наибольшей летучестью обладают европий, иттербий и самарий, причем высокую летучесть первых двух можно объяснить относительным уменьшением энергии решетки (аномально большие атомные объемы). Что же касается самария, а также тулия, то увеличение упругости паров по сравнению с упругостью паров их легких соседей рассматривается как свидетельство ослабления энергии решетки, вызванное частичным переходом электронов связи на 4/-уровень, хотя это и не отражается на атомных объемах элементов. Приблизительное соотношение летучестей, полученное на основании прямой ректификации, можно представить рядами Ей Ь >> 8т 3> Ти Но и Оу Ег 0(1, в которых летучесть уменьшается слева направо. Так, самарий начинает перегоняться уже при 1200° С, а диспрозий при температуре окбло 1400° С. На основании измерения упругостей паров были вычислены температуры кипения и теплоты сублимации некоторых элементов. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология