Сублимация основы (стр

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

Сублимация замороженной воды при атмосферном давлении происходит при сушке белья зимой. Этот процесс,лежит в основе промыш-. ленной сушки пищевых продуктов (сублимационная сушка). Для интенсификации сублимационной i сушки в аппаратах (сублиматорах) поддерживают с помощью вакуум- пых насосов давление ниже атмос- I ферного. I [c.6]

Сублимация основы. Этот метод применим к анализу веществ, которые имеют высокую летучесть. На воздухе без осложнений могут быть отогнаны при температуре сублимации йод, цинк, мышьяк, сурьма. В ряде случаев применяют метод отгонки в потоке инертного газа. В табл. 2.4. показаны условия сублимации основы для ряда элементов и соединений. [c.199]

Условия сублимации основы в методах спектрального анализа чистых веществ с предварительным концентрированием [c.251]

Энергия металлической решетки (1 ) может быть получена из опытных данных на основе закона Гесса следуюш,им образом. Разделение решетки на элементы, т. е. на ионы и электроны, можно представить себе в виде двух последовательных процессов сублимации металла и ионизации атомов. Таким образом, и = = —а — V, где а — теплота сублимации решетки V — потенциал ионизации атома. [c.502]

Ртути селенид Мп (0,5), Си (1), N1, Sn (2), Al (3), Pb (5), d (10), Fe (20), As, Bi (50), Sb (70). 1. Сублимация основы при 400° . 2. Анализ на торце [798]. [c.380]

Ртути селенид Мп (0,5), Си (1), N1, 5п (2), А1 (3), РЬ (5), Сс1 (10), Ре (20), Аз, В1 (50), 5Ь (70). 1. Сублимация основы при 400° С. 2. Анализ на торце [798]. [c.380]

Основные принципы синтеза катализаторов изомеризации на основе оксида алюминия, промотированного хлором [19, 64]. Разработка катализатора низкотемпературной изомеризации парафиновых углеводородов на основе платинированного оксида алюминия, промотированного хлором, путем сублимации хлорида алюминия была осуществлена фирмой UOP в 1959 г. [84]. [c.66]

Различие в величинах энергий связи можно объяснить на основе методов квантовой химии как различие в степени гибридизации молекулярных орбиталей. Для однородных по составу кристаллических тел (модификаций) энергию связей катиона р анионом можно рассчитать, если известны теплота возгонки (сублимации) тела и строение кристаллической решетки. [c.73]

Из этого соотношения следует, что теплота плавления (одна из важнейших характеристик фазового перехода кристаллы — жидкость) может быть определена на основе тензиметрических исследований соответственно твердого тела и расплава вблизи точки плавления. Поэтому естественно, что при подходе к проблеме плавления имеет определенный смысл анализ процессов сублимации и испарения. [c.266]

На основе аналогичных рассуждений можно прийти к заключению, что наклон кривой плавления к оси температур больше, нежели кривой сублимации. [c.270]

Для кольцевых структур, особенно для сложных молекул, такой расчет приводит к неудовлетворительным результатам. Рассмотренный метод является приближенным, так как помимо недостоверности значения теплоты сублимации углерода ( 171 ккал/г-атом), невысокой точности данных, положенных в основу вычисления Ей есть причина принципиального характера, заключающаяся в том, что аддитивность нарушается даже в случае самых простых соединений . [c.47]

Из экспериментальных важнейшим является метод химических реакций, который служит основой качественного и количественного анализа веществ и их синтеза. Здесь главную роль играют изменение состава веществ и количественные соотношения между реагирующими веществами. При проведении химических реакций и получении веществ в чистом виде важное значение имеют разнообразные препаративные методы осаждение, кристаллизация, фильтрование, перегонка, сублимация и т. п. За последние годы они получили большое развитие и широко применяются для получения веществ высокой степени очистки. Сюда можно отнести методы зонной очистки, направленной кристаллизации, вакуумной перегонки и сублимации. [c.8]

Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

Физические методы разделения основаны на использовании кинетических явлений или фазовых равновесий. Фазовые равновесия лежат в основе таких методов разделения, как дистилляция, сублимация, кристаллизация, экстракция и адсорбция из газообразной или жидкой фазы. В этих процессах молекулы разделяемых веществ постоянно переходят через границу раздела фаз в обоих направлениях, причем они стремятся к такому состоя- [c.9]

Классификация камер холодильной обработки, в основу которой положено различие, связанное с видами отвода теплоты от продукта, а также со способами загрузки и механизации, показана на схеме. Чаще всего в установках для холодильной обработки сочетаются следующие виды теплообмена конвекция, радиация, сублимация или испарение влаги с поверхности продукта и десублимация на поверхности приборов охлаждения. [c.124]

Методы расчета на основе аддитивных схем были разработаны на базе анализа энтальпийных характеристик для обширного ассортимента органических соединений с использованием энтальпий образования в твердом жидком и газообразном состояниях, включая энтальпии фазовых переходов — испарения и сублимации fl, 3, 73-78]. В качестве примера в табл. 7.9 приведены величины групповых вкладов в энтальпию образования углеводородов и кислородсодержащих соединений согласно данным [1, 73, 74]. [c.333]

Если летучий ингибитор внесен в антикоррозионную бумагу, то скорость его испарения зависит от физического состояния и характера (равномерности) его распределения в бумаге-основе, определяющихся особенностями капиллярно-пористой структуры последней. Следует различать испарение летучего ингибитора из сухой и влажной бумаги. Скорость испарения ингибитора из сухой бумаги ничем не отличается от рассмотренного выше случая испарения ингибитора с поверхности металла, упакованного в антикоррозионную бумагу. Вскоре после начала сублимации (испарения) ингибитора из объема, заключенного между антикоррозионной бумагой и упакованным в нее металлоизделием, становится равным Ра, и процесс испарения ингибитора за пределы упаковки приобретает стационарный характер. [c.164]

Для расчета тепло- и массообмена при испарении, конденсации, сублимации и десублимации предлагались также чисто эмпирические обобщенные соотношения [112], которые в большинстве случаев дают результаты, близкие к тем, которые получаются на основе мегодов аналогии. [c.218]

Рассмотрены теоретические основы построения, математического описания и инженерного расчета основных химико-технологических процессов, а также принципы устройства и функционирования технологической аппаратуры. Книга 2 - логическое продолжение учебника здесь наряду с традиционными для учебника главами, посвященными абсорбции, дистилляции и ректификации, жидкостной экстракции, адсорбции, сушке твердых материалов, кристаллизации, охлаждению, измельчению и классификации твердых материалов, приводится ряд новых глав Гранулирование , Сублимация , Сопряженные и совмещенные процессы . [c.890]

Для оценки равновесного коэффициента распределения часто используются следующие эмпирические закономерности 1) тетраэдрический радиус лпюгих примесей в германии и кремнии при температуре плавления полупроводника изменяется симбатно с изменением коэффициента распределения. Эта зависимость определяется типом вхождения примеси в решетку основного вещества и характером образующихся связей 2) зависимость между кд и стандартными энтальпиями сублимации примесей при температуре плавления основой корреляции служит зависимость между энергией атомов в простом веществе и твердом растворе его в полупроводниковом материале. [c.61]

Физико-химические основы сублимации и десублимации............................1436 [c.896]

Методы испарения (упаривание, перегонка, сублимация) основы, в которой содержится концентрируемый компонент. Обычно различают упаривание и выпаривание. Упаривание — испарение основы, при котором часть ее остается в системе по окончании процесса испарения. Выпаривание (досуха) — испарение осгювы, при котором последняя удаляется полностью. [c.234]

Иногда с целью перевода основы в легколетучее соединение пробу подвергают химической обработке. Так, для определения микропримесей в двуокиси титана пробу обрабатывают газообразным фтористым водородом, нагревая ее до 350—400 °С. При этом получается четырехфтористый титан с температурой сублимации 284 °С. Достигнуто 100-кратное обогащение примесей и соответствующее повышение чувствительности анализа [330]. При анализе цинка высокой чистоты используют вакуумную сублимацию основы, достигая 300—500-кратного обогащения [331]. [c.128]

Методы термического испарения относятся к группе физических методов разделения и сопровождаются относительно небольшими загрязнениями. В благоприятных случаях (при существенной разнице в летучестях основы и примесей) могут быть достигнуты относительные пределы обнаружения 10 % и менее. Характерными примерами служат определение следов таллия в разнообразных труднолетучих веществах [244, 1095], а также анализ иода с предварительной сублимацией основы [649]. Переведением разделяемых веществ с помощью химических реакций в соединения, различающиеся по летучести значительно больше, чем исходные, можно расширить область применения методов селективного испарения. Однако в подобных случаях приходится решать обычные проблемы повышения надежности определений, характерные для химикоспектральных методов. [c.240]

Кадмия сульфид Си (1), Со, Ni (5). 1. Переведение в d la и сублимация основы в вакууме при 600° С. 2. Анализ на торце [860]. [c.380]

В основе синтеза лежит идея сочетания алюмоплатинового катализатора с катализатором типа Фриделя - Крафтса. В качестве носителя используется 7-оксид алюминия с массовой долей платины до 1%. Перед сублимацией хлорида алюминия алюмоплатиновый катализатор подвергается обработке водородом при 500-650 °С с целью дегидроксилирова-ния поверхности оксвда алюминия и восстановления платины до металлической. Нанесение хлорида алюминия проводится при 180 °С в количестве до 75% к массе платинированного оксида алюминия. Избыток хлорида алюминия удаляется нагреванием при 200 °С. Предполагается, что на поверхности платинированного оксида алюм1шия происходит взаимодействие гидроксильных групп с хлоридом алюмшия с выделением НС1 [c.66]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Метод лиофильной сушки заключается в сублимации льда из клеток и тканей в вакууме и, таким образом, является важным способом препарирования для микроанализа биологических объектов. Этот способ отнюдь не является идеальным, и необходимо находить компромиссное решение проблем, связанных с неизбежным образованием и ростом кристаллов льда и с преимуществом, заключающимся в том, что имеется возможность избежать контакта ткани с любыми химикатами во время процесса препарирования. Более того, это не самый лучший способ для всех образцов. Оптимальная сохранность получалась только на образцах, в которых оставалась матрица ткани после завершения процесса сушки. Метод лиофильной сушки в сочетании с микроаналитическими исследованиями, вероятно, лучше всего применим к средам материалов, клеточным монослоям, изолированным клеткам и тонким жидким образцам. Высушенные в замороженном состоянии массивные материалы могут быть заполнены воском или смолой, и заполимеризовавшийся материал может нарезаться. Для анализа массивных объектов, по-видимому, лучше не использовать высушенные в замороженном состоянии объекты из-за возрастания размера области генерации рентгеновского излучения [295]. Метод лиофильной сушки, вероятно, не является наилучшим методом препарирования для анализа in situ межклеточных жидостей — такие исследования более правильно проводить при замораживании из гидратированного состояния. Метод лиофильной сушки биологических образцов для микроскопии и анализа является в общем эмпирическим процессом, и невозможно выработать правила, которые были бы применимы ко всем образцам, — для каждого образца требуется своя собственная процедура. Такие процедуры, вероятно, лучше описать после рассмотрения некоторых физико-химических аспектов замораживания и лиофильной сушки. Поэтому предлагается сначала рассмотреть некоторые теоретические аспекты лиофильной сушки и перейти к обсуждению некоторых практических аспектов, применимых ко всем образцам. Несмотря на то что о методе лиофильной сушки было уже много написано, недавно опубликованные статьи 442—445] содержат строгую теоретическую основу метода. [c.295]

Предложен метод получения поликристаллических фуллереновых образцов Сбо - столбчатых кристаллических фуллереновых структур - на основе модифицированного процесса сублимации фудлеренового порошка в термокамере малых размеров [1]. Изготовлены образцы с размерами диаметр 2,5 - 8 мм, толщина 2 мм размеры отдельных столбчатых монокристаллов диаметр 0,2 мм, максимальная длина до 2 мм (т. е. через всю толщину образца в его центре). [c.167]

Важнейшее свойство урана состоит в том, что ядра некоторых его изотопов способны к делению при захвате нейтронов при этом выделяется громадное количество энергии. Это свойство урана используется в ядерных реакторах, служащих источниками энергии, а также лежит в основе действия атомной бомбы. Непосредственно для получения ядерной энергии применяются изотопы и 9211. Из них 2 применяется в виде природного урана, обогащенного этим изотопом. Важнейший метод обогащения (или выделения) изотопа основан на различии в скорости диффузии газообразных соединений изотопов через пористые перегородки. В качестве газообразного соединения урана используют его гексафторид ОГе (температура сублимации 56,5 °С). Из изотопа получают изотоп плутония 94Ри, который также может использоваться в ядерных реакторах и в атомной бомбе. [c.503]

По данной теме разрабатывались теоретические основы следующих комбинированных процессов измельчение-механоактивация-сублимация-сушка измельчемие-механоактивация-классификация-химическая реакция измельчение-механоактивация-смешение диспергирование-механоактивация коллоидных систем диспер1ировапие-механоактивация-химическая реакция с участием жидкой фазы. [c.38]

Теоретические основы тепло- и массообмена для условий сублимации льда разработал В. Ф. Коляка. [c.181]

Заметно расширена и углублена глава "Кристаллизация", ставшая фундаментом для глав "Растворение и выщелачивание", "Сублимация", "Гранулирование". Значительно шире (в виде отдельной главы) представлена общая проблема структуры потоков. Для главы 10 "Основы массопереноса" существенно вьщеле-ние систем класса 3(2-2) — анализ разнообразнььх массообменных процессов этого класса (скажем, многих процессов абсорбции и экстракции) ведется по единой канве. [c.18]

Испарение (англ. evaporation) — процесс перехода вещества из жидкого или твердого состояния в парообразное (газообразное). Испарение твердых веществ называют возгонкой или сублимацией. Испарение лежит в основе процессов нефтеперерабатывающей и газовой промышленности при разделении веществ (например, ректификации, перегонке, нагреве сырья в трубчатых печах, регенерации растворителей, регазификации сжиженных газов), сушке, а также при получении пара в теплоэнергетике. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология