Лиганды нитратные

Среди солей кислородных кислот преобладают производные Ри(+4) сульфаты, нитраты, перхлораты и др. Помимо комплексов с типичными лигандами для Ри(+4) характерен нитратный комплекс K2[Pu(NOa)6]. В степени окисления +5 и [c.512]

Е то время как лантанидам свойствен эффект чередования экстрагируемости четных и нечетных элементов, объясняемый переменным сродством этих элементов к лиганду [607]. Спектры экстрактов указывают на то, что в органической фазе существуют главным образом соединения M02(N03)3 [608, 609] или M (N03)a" [608,. 610, 611]. В спектрах невозможно отличить нитратные группы из нитрата амина либо нитрата актинида [610] или лантанида [607, 608]. [c.66]

В настоящем обзоре приведены результаты ряда наших исследований равновесия реакций комплексообразования ионов циркония и гафния с неорганическими и органическими лигандами [1—6]. Изучено поведение этих элементов в сульфатных, нитратных и хлоридных растворах. Из органических веществ были выбраны щавелевая кислота и ряд карбоновых и оксикарбоновых кислот, а также комплексоны. [c.294]

ПРИБЛИЖЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ СТАБИЛИЗАЦИИ В ПОЛЕ ЛИГАНДОВ ДЛЯ ЗНАЧЕНИЙ ЛОГАРИФМОВ КОНСТАНТ ОВР АЗОВАНИЯ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ СТАДИЙ КОМПЛЕКСОВ М(П) С ЭТИЛЕНДИАМИНОМ ПРИ 25° В НИТРАТНОЙ СРЕДЕ С Ц 1,4 [225] [c.53]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Несмотря на то, что по экстракционной хроматографии к настоящему времени опубликовано очень много оригинальных работ, возможности метода далеко не исчерпаны. Все еще сравнительно узок круг применяемых экстрагентов. В большинстве работ используют лишь образование хлоридных или нитратных комплексов, в то время как для экстракции неорганических соединений полезными оказались комплексы с самыми разными лигандами. [c.6]

Зиберт [271], исследовавший комплексные соединения кобальта с карбонатными, оксалатными, формиатными, нитратными, нитритными, сульфатными и сульфитными ионами вычислял степень ковалентности связи металл — лиганд по формуле [c.160]

Гц. Катионная природа комплекса обусловлена лабильностью нитратного лиганда. [c.37]

Структура искаженной шестиугольной бипирамиды найдена для уранильных комплексов с бидентатными лигандами, например и02(К0з)з. Возможно, что такая геометрия обусловлена группой ио, стремящейся принять линейную конфигурацию, и большим объемом орбиталей двойных связей на валентной оболочке атома урана по сравнению со связями с нитратными группами. [c.101]

Таким образом, мы предполагаем сосуществование двух типов комплексов уранила с ДМСО — инертных и лабильных, различающихся характером связи с лигандами. Первые присутствуют в растворе в меньшем количестве, чем вторые их содержание по грубой оценке не превосходит 10%, но для большинства случаев и эта оценка явно завышена. Следует отметить, что химический сдвиг инертных комплексов зависит от температуры — смещение в сторону сильных полей при повышении температуры (рис. 4). Температурная зависимость для хлоридного комплекса выражена более резко, чем для нитратного и перхлоратного. [c.24]

Потенциометрический метод, основанный на определении равновесной концентрации свободных ионов металла, применяли для установления состава и констант устойчивости одноядерных смешанных галогенидных комплексов d (II) [94, 99], Sn (II) [98], Pb (II) [100], хлоридно-нитратных, хлоридно-роданидных, хлоридно-сульфатных и бромидно-сульфатных комплексов d (II), хлоридно-сульфатных и бромидно-сульфатных комплексов Zn (II) [101 ] и в других случаях [102]. Аналогично можно изучать смешанные комплексы, содержащие три или большее число разных лигандов. [c.43]

О нитратных комплексах известно сравнительно мало. Одной из причин этого является то, что многие годы комплексообразование изучалось в водных растворах. Вода как лиганд оказывает сильную конкуренцию нитратному иону за место во внутренней сфере комплекса. Поэтому нитратный лиганд часто даже не входит в спектрохимические ряды. Нитратные комплексные соединения в водных растворах характерны лишь для тория, актиния, урана и трансурановых элементов. Имеется довольно большая информация о нитратных комплексах редкоземельных элементов в водных растворах. [c.178]

При координации нитратного иона симметрия понижается. Для координированного по любому из возможных способов нитратного лиганда должно быть шесть колебательных полос одинаковой активности. Колебание 7 координированного нитратного иона проявляется в виде сильной полосы в области 970—1035 см"1, а Уз расщепляется на две полосы 1480—1530 см"1 и 1250—1290 см 1. Колебание >2 проявляется в области 815—830 см 1. Плоскостное деформационное колебание >4 должно проявляться в виде двух полос, однако обнаружена лишь одна в области 760—800 см 1. Считается, что другая полоса этого дважды вырожденного колебания лежит ниже 700 см Ч [c.178]

В 1969 г. стало известно, что электроды, селективные к ионам Вг , NOj, J" и С10 , могут быть получены на основе жидкого ионообменника, образованного солью комплекса положительно заряженного переходного металла с органическим лигандом, содержащим о-фенантролиновую халатную группу [б]. К нитратному и бромидному ионам этот жидкий ионит проявляет практически одинаковую специфичность, что следует из сравнения коэффициентов селективности к различным анионам [c.128]

Лиганд — анион одноосновной кислоты Нитратные комплексы церия. ... [c.303]

Здесь наиболее вероятна следующая схема. Вначале комплексы рутения экстрагируются с образованием лабильных сольватов молекулы ТБФ занимают одно или несколько лабильных положений, которыми могут быть атомы водорода лигандов Н3О+, связанных с рутением. При стоянии молекулы ТБФ медленно переходят в инертные положения. Возможны и другие объяснения. Имеются, например, доказательства, что у ряда нитратных комплексов, которые можно идентифицировать, инертным является только г ис-ноложение относительно группы N0, тогда как транс-положение лабильно. Следовательно, первоначально ТБФ может занимать трансположение, а затем при стоянии перемещаться в цис-положение. [c.131]

Комплексные соед. Э. имеют относительно высокие константы устойчивости, что в особенности характерно для соед. с полидентатными лигандами. Из неорг. производных наиб, важны гчдроксокомплжсы состава [Ег(Н20) 0Н) , где =1-3, т = 2-б, галогенидные комплексы, как катионные (напр., состава [МХ] ), так и анионные (напр., МХ(] , [МХ,], [МХб] , где X - галоген), нитратные, сульфатные, фосфатные и т.д. Стабильность ацидокомплексов з еньша-ется в след, ряду лигавдов [c.487]

Известны нитратные комплексы, например sglRea l 9(N0s) з 1, нитрозильные, например s2[Re l5NO1, комплексы, где в качестве лиганда выступает азот, и т. п. При восстановлении перренатов в присутствии тиомочевины и других серусодержащих соединений образуются окрашенные комплексы [69]. [c.291]

Таким образом, гидролиз висмута в водных растворах протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов состава В1(ОН) " и их полимеризацией. При концентрациях <110 моль/л висмут существует в виде моноядерных форм, и при pH, равном О, около 4 % висмута находится в виде первого гидроксокомплекса В1(ОН) в области pH 4—12 весь висмут находится в форме В (ОН)з, а при pH 14 — в виде анионного гидроксокомплекса В1(0Н)4. В присутствии нитратных и хлоридных лигандов висмут о азует смешанные гидроксоанионные комплексы. При концентрациях более 5-10 моль/л в разбавленных растворах кислот (pH 0,5—5) висмут существует в виде полиядерных гидроксокомплексов, а при концентрации в растворе >0,1 моль/л в области pH 0,5—2 висмут существует в растворе преимущественно в виде шестиядерного оксогидроксокомплекса состава [В1б04(0Н)4] . В относительно кислых растворах с концентрацией > 1 моль/л висмут образует ступенчато комплексы с нитрат-, сульфат-, галогенид-, роданид-ионами и [c.36]

Хотя нитратный ион является сравнительно слабым лигандом, он образует некоторые комплексы. Гейтхауз, Ливингстон и Найхольм [74а] изучили спектры нескольких таких комплексов для выяснения влияния координации на спектр иона. Свободный ион N0" имеет высокосимметричную структуру в виде правильного треугольника и обладает, когда он находится в кристалле в виде некоординированного аниона, т олько одной полосой валентного колебания N0, одной полосой плоского деформационного колебания О—N—О и одной полосой неплоского деформационного колебания (если не принимать во внимание слабых полос, обусловленных возмущениями в кристаллическом поле). При координации через атом кислорода симметрия понижается до и порядки связей N0 изменяются вследствие этого спектр становится богаче. Гейтхауз и сотрудники, используя сопоставление с метилнитратом, предложили отнесение полос координированного иона нитрата и указали на наличие корреляции между частотой валентного колебания Oj,N—0(—М) и степенью ковалентности связи М—О. [c.345]

В работах Рябчикова, Ермакова, Беляевой и Марова [200— 214] метод катионного обмена щироко использован для изучения комплексообразования ионов г + и с неорганическими лигандами. При этом использованы расчетные способы Фронеуса и Шуберта. Следует отметить, что эти работы были, ве роятно, одними из первых, в которых применен способ расчета, предложенный Фронеусом. Для ряда систем, в частности нитратных, хлоридных и сульфатных комплексов циркония и гафния, были выполнены полные расчеты с учетом возможной сорбции комплексных ионов катионитом. Оказалось, что расчетный способ Фронеуса крайне чувствителен к экспериментальным ошибкам и при пользовании им необходимо большое количество данных, полученных с большой точностью. [c.506]

Иои-лиганд до.лжен быть достаточно гидрофобным, чтобы несколько увеличивать коэффициент распределения РЗЭ по сравнению с коэффициентом распределения в нитратной системе. [c.97]

На рис. 7, в показан спектр Ni(II) в эвтектике LiNOa—KNO3, полученный Груэном и Макбетом [3]. Этот спектр очень похож на спектр гексаакво-Ы1(П)-иона, если не учитывать различия в интенсивности, которая для расплава много больше. Джонсон и Пайпер [81] считают, что ионы N1(11) окружены тремя нитрат-ионами, действующими как сдвоенные лиганды и дающими шестикратную координацию никеля атомами кислорода. В нитратном расплаве возбужденные состояния T g P) и Tig(F) лежат соответственно при 23 700 и 12 900 см , т. е. выще основного состояния A2g F), что отвечает Dq = —820 m K [c.348]

Приведенные составы и спектроскопические исследования этих комплексов показывают, что нитратная группа здесь является биден-татным лигандом, а молекула 8 = ТБФ занимает одно координационное место. В этом случае реализуется максимальное координационное число центрального атома металла. [c.107]

Комплексные соединения гафния (IV) с двумя и тремя различными лигандами менее изучены, чем комплексы с одним лигандом, хотя уже имеются сведения о возможном их образовании. Исследование распределения гафния между катионитом КУ-2 в водородной форме и нитратно-сульфатными и хлоридно-сульфатными растворами указывает на образование смешанных комплексов, содержащих ионы S04 , NOr и СП [51 ]. При концентрации ионов водорода 2 моль/л и fj, = 2 в хлоридно-сульфатной системе образуется комплекс состава HfS04 l" с константой устойчивости 1,1 10 , а в нитратно-сульфатных растворах — комплексы HfS04N0 и Hf (S04)2N0r с константами устойчивости Pi = 1,7 10 и = = 5,3 10 . [c.307]

Комплексообразование в водной фазе оказывает большое влияние на распределение металлов в экстракционных системах. Введение активных лигандов в водную фазу — один из путей управления распределением веш еств, а следовательно, их разделением экстракционным методом. В общем случае описание распределения вещества в экстракционной системе очень сложно [1], ибо требует знания состава и устойчивости комплексов, образующихся как в органической, так и в водной фазах. Однако очень часто, особенно при экстракции металлов фосфороргани-ческими производными из нитратных растворов, в широкой области концентраций компонентов образуется единственный экстракционный комплекс. В этом случае задача существенно упрощается. [c.75]

В качестве пробного камня при изучении катион-анионного взаимодействия часто используется нитрат-ион. Нитрат-ион имеет простой спектр из трех линий его вырожденные колебания заметно расщепляются при координации аниона катионом металла. Аддисон и др. [199] изучали спектры нитратных комплексов с известной структурой. Их результаты подтвердили выводы, сделанные на основе весьма простой модели, согласно которой самая высокая частота колебания нитрата в комплексе должна быть поляризована (валентное колебание N=0, тип Ах), когда нитрат выступает в качестве бидентатного лиганда, и деполяризована (антисимметричное валентное колебание N02, тип Вг), когда он является монодентатным лигандом. Хестер и сотр. [200, 201], используя простое валентное силовое поле для описания этих моделей, рассчитали частоты и установили интервалы значений силовых постоянных для обоих случаев. Вейд-лейн, Мюллер и Деникс [202] предположили, что в 2г(ЫОз)4 нитратные группы являются бидентатными, и это соединение изоструктурно 5п(НОз)4 и Т1(МОз)4 [202] . [c.54]

Из 33 изученных металлов эти соединения экстрагируют ртуть(П), серебро, палладий, золото(1П) и медь(1). Значительную роль при экстракции этих элементов играет природа минеральной кислоты или, вернее, неорганического лиганда. Так, ртуть экстрагируется количественно независимо от концентрации азотной или серной кислоты, но коэффициенты распределения ее уменьшаются при увеличении концентрации соляной кислоты. Серебро полностью извлекается в присутствии нитрат-иона, однако из солянокислых и сернокислых растворов экстракция неполная. Для извлечения золота оптимальными являются хлоридные растворы, для извлечения палладия — нитратные. При использовании тригексилтиофосфор-триамида можно с абсолютной селективностью выделить медь, если учесть, что медь из растворов минеральных кислот экстрагируется только в одновалентном состоянии. Сначала экстрагируют ртуть, серебро, палладий и золото и затем — медь после ее восстановления до одновалентного состояния. Показано, что образуются коорди-национно-сольватированные соединения, например для ртути —HgL2(S04). [c.78]

При координации через кислород длина связи N—О увеличивается, а длина связей, атомы кислорода которых некоординированы, уменьшается. Квантово-химические расчеты в рамках метода ППДП показали, что р-орбитали атома азота, перпендикулярные к плоскости иона N0 , имеют дефицит электронной плотности. За счет этих орбиталей можно было бы ожидать проявления нитратным лигандом я-акцепторных свойств. Однако пока нет никаких доказательств проявления я-связи в нитратных комплексных соединениях. [c.177]

Эддисон и Логан считают, что бидентатную координацию нитратной группы можно ожидать в комплексах с малым числом координированных лигандов. Они рассматривают это заключение как правило. [c.178]

Многочисленные исследования гидридных и метильных производных платины (II), а также метильных комплексов платины (IV) позволили расположить лиганды по значениям /pt H и /pt— Hi Эти ряды в общем виде напоминают кинетические ряды трансвлияния, однако имеются и значительные отклонения. Фосфины, фосфиты, изонитрилы, ион N и оксид углерода (II) находятся в числе лигандов, обладающих наибольшим статическим трансвлиянием. Среди лигандов низкого трансвлияния находятся галогенидные, нитратный, перхлоратный и азидный ионы, а также ацетон. Алифатические амины, пиридин и его производные занимают в этих рядах среднее положение. [c.204]

Окисление кислородом нитрозильных лигандов приводит к образованию либо нитритного, либо нитратного лигандов. Троглер и Маззилли пришли к выводу, что критерием для предсказания продуктов окисления нитрозильного лиганда может быть частота валентного колебания связи N—О. Если комплексы имеют у(МО)> 1600— 1700 см , то при окислении они дадут нитросоединения. Комплексы с v NO)л [Т Ю—1765 СМ" будут приводить к образованию нитратных соединений. Однако этот критерий не может рассматриваться как совершенно строгий, так как уже сейчас имеются факты, которые не согласуются с ним. [c.354]

Так, экстрагируется четыреххлористым углеродом в виде соединения с дитизоном из нейтральных нитратных растворов, хлороформом в виде соединения с купферроном из 0,1 М азотной кислоты и ССЦ — в виде соединения с диэтилдитиокарбаматом при pH 11—12. Тиомочевина и роданид-ион также образуют с В1 окрашенные комплексы в кислых средах. Лиганды, содержащие кислород, например цитрат- и тартрат-ионы и ЕВТА, связывают В1 слабо и их можно применять в качестве маскирующих агентов . [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология