Метод изотопного разбавления в анализе методом ЯМР

ИЗОТИОЦИАНАТЫ, см. Тиоционаты органические. изотопного РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств, хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления при смешении с анализируемым образцом. Особенность метода - возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте И. р. м. определение компонента основано на изменении уд. радиоактивности (S) при разбавлении в ходе анализа. К р-ру, в к-ром содержание анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во того же в-ва, меченного радионуклидом с уд. радиоактивностью Si=A/m . , где А-общая радиоактивность. После перемешивания р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным и анализируемым в-вами из р-ра выделяют часть анализируемого в-ва (экстракцией, ионным обменом, осаждением и др.), измеряют его массу m, (спектрофотометрич., гравиметрич., титриметрич. или др. методами) и радиоактивность А i. При [c.195]

Предложен [843] так называемый непрерывный субстехиометрический анализ, предназначенный для автоматического контроля (методом изотопного разбавления) содержания элемента в потоке. Показана возможность использования субстехиометрического метода для определения радиоактивных примесей в анализируемом растворе радиоизотопа и для определения количества изотопного носителя радиоактивного изотопа [844]. При этом используют обратное изотопное разбавление, т. е. разбавление неактивным изотопом определяемого элемента. [c.254]

Примером метода изотопного разбавления является элементарный анализ летучих органических соединений. Кислород, углерод и азот можно определить в последовательно отобранных образцах при сжигании, при условии достижения равновесия между образующимися СОз или и Ог , когда определяется кислород при анализе углерода должно установиться равновесие с С Юз и при определении азота—с В случае определения, например, кислорода навеску органического соединения смешивают с измеренным количеством тяжелого кислорода (смесь Ог , О Ю и Ог ) в платиновом сосуде. Последний затем нагревают электрическим током в течение часа при 800°. При нагревании происходит сжигание образца и установление при участии катализатора равновесия реакции, выражаемой уравнением [c.353]

Для анализа фосфатных пород использовали [180] Mg2 207 в методе изотопного разбавления и метод нейтронной активации фосфора для его определения по р-излучению в силикатных горных породах. [c.471]

В табл. 2 не включены также данные по пределу обнаружения следов некоторыми методами, рассмотренными в этой книге (например, рентгеновские эмиссионные методы, изотопное разбавление, электрохимические методы). Отсутствие соответствуюш,их данных не означает, что эти методы имеют ограниченное применение для определения следов элементов. Это связано с трудностями выяснения условий анализа для вычисления абсолютного предела обнаружения па основании литературных данных. В основном эти трудности обусловлены большим количеством аппаратуры разных типов и методов анализа (особенно электрохимических методов), а также вариациями масс проб, требуемых для анализа. Кроме того, существуют и другие важные факторы, специфичные для каждого метода. [c.16]

Методы изотопного разбавления позволяют определить количество химического вещества, содержащееся в некотором образце, не проводя его количественного разделения и анализа. Как это делается [c.437]

Метод изотопного разбавления — другой важный аналитический метод, основанный на использовании явления радиоактивности. Например, если соединение невозможно выделить в чистом виде, то его нельзя количественно определить классическими методами анализа. Если же в анализируемую смесь ввести следовое количество радиоактивного изотопа определяемого компонента и тщательно смешать, то даже при неполном отделении определяемого компонента можно определить его содержание в анализируемой пробе. Обозначим количество определяемого компонента в граммах в анализируемой пробе через а дополнительно введенное в пробу количество этого вещества в радиоактивной форме через w (его активность обозначим как А). После тщательного смешивания выделяют д грамм чистого компонента или соединения этого компонента, имеющего активность В. Необходимые расчеты можно провести по уравнениям [c.390]

Аминокислотный состав белков. — Анализ гидролизата белков, содержащего до двадцати различных аминокислот (см. табл. 39), является чрезвычайно сложной задачей. Риттенберг (1940) разработал метод изотопного разбавления, согласно которому радиоактивную кислоту определенной удельной активности, например меченую глутаминовую кислоту, добавляют в известном количестве к анализируемой смеси, после чего выделяют глутаминовую кислоту обычным образом. Так как химические свойства природной и меченой кислоты одинаковы, то выделяемое вещество является смесью добавленной аминокислоты и первоначально присутствовавшей в пробе. Количество кислоты в гидролизате вычисляют по изотопному составу выделенной кислоты. Если добавляется рацемическая меченая кислота, то аминокислоты гидролизата перед выделением рацемизуют или же из выделенного рацемата отделяют чистую -форму. Точность анализа не зависит от метода выделения, выхода кислоты или концентрации ее в гидролизате. [c.655]

Метод изотопного разбавления. На применении изотопной индикации основан специфический метод анализа, называемый изотопным разбавлением. Разберем особенности метода на конкретном примере. [c.155]

Первый масс-спектрометр (МС), который был разработан для анализа неорганических веществ, описан в 1950-х гг. в нем в качестве источника ионов использовалась радиочастотная искра. Пределы обнаружения уже тогда были в диапазоне миллионных долей. Впервые использование плазмы в качестве ионного источника описано Греем в 1975 г. Была использована капиллярная дуговая плазма постоянного тока. Пределы обнаружения для этого прибора были уже на уровне менее 10 . Использование индуктивно-связанной плазмы (ИСП) приходится на середину 1980-х гг. Оно дало подъем растущему рынку неорганической масс-спектрометрии. Большое число компаний, производящих приборы для ИСП-МС, является доказательством интереса к этому методу. Неорганическая масс-спектрометрия полезна не только для определения эле-ментов в разнообразных пробах, но и для измерения распространенности природных изотопов, а также в методе изотопного разбавления. [c.132]

Метод изотопного разбавления позволяет корректировать погрешности, связанные с потерями (даже весьма значительными) определяемого компонента в ходе анализа. В то же время после внесения метки пробу следует тщательно предохранять от возможных загрязнений. [c.475]

Определение при помощи радиоактивного изотопа калия К . Описанный выше радиометрический метод определения калия пригоден для анализа сравнительно больших количеств исследуемого вещества Если анализу подлежит очень малая навеска или маленький объем разбавленного раствора, то здесь оказываются пригодными способы, основанные на использовании искусственного радиоактивного изотопа К . Описан радиометрический метод определения калия в виде хлороплатината с применением К в качестве индикатора [1532] Метод изотопного разбавления — осаждение калия в виде перхлората в присутствии того же индикатора [2667] —применен для анализа почвы [686]. На некоторые другие работы о применении К в аналитической химии мы только сошлемся (541, 1612] [c.112]

При количественном анализе сходных, но трудно разделяемых веществ может, быть с успехом применен метод изотопного разбавления. При этом не требуется количественного выделения исследуемых веществ, нужно лишь выделить пробу с максимальной степенью чистоты. Выбор варианта метода изотопного разбавления определяется в основном видом и составом анализируемого образца. В простейшем случае количество анализируемого вещества определяют по формуле [c.153]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

Для определения бензилмеркаптана в кислотах каменноугольного дегтя применяли методы изотопного разбавления и радиометрического титрования. В анализе первым методом к пробе [c.357]

В настоящее время метод изотопного разбавления широко применяется в химическом [318], эмиссионном спектральном [26], а также в масс-спектральном анализах [628]. [c.228]

Ниже будут рассмотрены различные варианты метода изотопного разбавления и практическое применение его для анализа урана. [c.229]

Точность метода изотопного разбавления зависит от ряда факторов от радиохимической чистоты изотопа, удельной активности применяемого индикатора, соотношения количеств определяемого элемента и индикатора в исследуемых растворах,чистоты выделенных Соединений, от техники и методики радиометрических измерений 18]. При соблюдении оптимальных условий будут иметь значение лишь аналитические погрешности обычного количественного анализа, например, неточность взвешивания, колориметрического определения и т. д. [c.230]

Уран как элемент, имеющий несколько изотопов, очень удобен для масс-спектрального анализа. Возможность получения отделенных или обогащенных стабильных изотопов с помощью магнитного сепарирования позволила использовать их в качестве индикаторов в методе изотопного разбавления. [c.234]

В последнее время метод изотопного разбавления в сочетании с масс-спектральным окончанием все чаще применяется как метод анализа для определения следовых количеств элементов [630, 1006]. [c.234]

Чувствительность анализа лимитируется удельной активностью радиоактивного препарата и оказывается наибольшей в случае изотопов без носителей. Метод изотопного разбавления был использован для определения ртути в биологических материалах и пищевых продуктах [127]. [c.135]

Результаты анализа совпадают с данными, полученными методом изотопного разбавления. Разработана методика активационного определения примесей Зс, Со, Hf, Ре, Зп, С(1, 2п, Hg, Ag, РЗЭ, Сг, Сс, ВЬ в металлическом алюминии с использованием метода изотопного разбавления [574]. [c.106]

Лучшие показатели чувствительности и точности анализа получены при использовании метода изотопного разбавления для определения содержания неактивного носителя в ацетоновых растворах Вг [357]. Ниже приведена методика анализа, представляющая интерес для радиохимических лабораторий. [c.160]

Для точных количественных определений И. г. необходима высококачественная вакуумная аппаратура. Первоначально отделяют химически активные газы О3, Н2, СН4, С2Н4, НгЗ, N3 и др. Отделение Не и Ке от прочих И. г. достигается адсорбционным методом. При малых давлениях Не и Хе практически не адсорбируются активным углем, охлажденным до темп-ры жидкого воздуха (20,4° К). Прочие И. г. связываются активным углем и могут быть десорбированы нагреванием последнего до 300° С. Для разделения Не и Хе используется либо многократная адсорбция и десорбция на активном угле, либо конденсационный метод (при темп-ре жидкого водорода Хе, в отличив от Не, затвердевает). В нек-рых случаях разделение Не и Хе не производят, а находят их соотношение по теплоироводности смеси или же с помощью газовых микровесов. Тяжелую фракцию И. г. разделяют на компоненты многократной адсорбцией и десорбцией при соответствующей темп-ре. Для анализа И. г. пользуются также масс-спектрометрич. методом, причем масс-спектрометр служит либо как газоанализатор, либо с его помощью проводится определение И. г. методом изотопного разбавления. Спектральный метод может предоставить лишь качественные данные интенсивность линий зависит, помимо коицентрации, от силы разрядного тока, давления, концентрации компонентов смеси и т. д. При определениях И. г. используются также соответствующие радиоактивные индикаторы. [c.134]

Два основных напрапления применения ядерных методов представляют интерес для определения следов элементов 1) активационный анализ и 2) методы с нснользованием радиоактивных индикаторов. Последние удобнее подразделить на метод изотопного разбавления и метод радиометрического анализа. Описанию всех этих методов и посвящена данная глава. [c.241]

ИЗОТОПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использ. радиоактивных или обогащенных стаб. изотопов. Особенность метода — возможность проводить количеств, определения при неполном выделении в-ва. В классич. варианте метода с использ. радиоакт. индикаторов определение компонента основано на изменении уд. активности вследствие разбавления в ходе анализа, К анализируемому р-ру добавляют известное кол-во W определяемого в-ва, содержащего радиоактивный изотоп с активностью А и уд. активностью Si = Ajw. После достижения равновесия изотопного обмена между радиоактивными и стаб. атомами из р-ра выделяют тем или иным способом (экстракцией, ионным обменом, осаждением и т. д.) часть определяемого в-ва, измеряют ее массу (спектрофото-метрич., гравиметрнч., титриметрич. или др. методом), радиоактивность и устанавливают уд. активность 5г = = Al w -t- л), где X — исходное кол-во определяемого в-ва. Из ур-ний для Si и 5г можно найти л = г0[(3)/3г) — 1]. Предел обнаружения ограничен чувствительностью измерения массы выделенной доли в-ва и составляет 10" — 10" % по массе. [c.213]

Определение элементов по их естественной радиоактивности (154). Определение элементов о помощью радиоактивных реагентов (154). Метод изотопного разбавления (155). Радиометрическое титрование (157). Разработка методов разделения элементов. Изучение соосаждения (161). Определение растворимости труднорастворимых соединений (163). Активационный анализ (165). Методы анализа, основанные на проникающей либо отражающей способности радиоактивного излучения (169). Глава 11. Применение изотопов в физико-химических исследова- [c.239]

В методе изотопного разбавления в анализируемую пробу вводят радиоактивные или, чаше, стабильные изотопы определяемого компонента и затем выделяют его из пробы вместе с добавкой. В случав радиоак-тавиого изотопа концентрацию компонента рассчитывают по уд. радиоактивности выделенного компонента, в случае стабильных изотопов-по результатам масс-спектрометрич. или спектрального анализа его изотопного состава. Применяется также метод, основанный иа р-ции между определяемым компонентом и радиоактивным реагентом. Образовавшееся соед. выделяют, измеряют его уд. активность, по значению к-рой находят концентрацию определяемого компонента. Методами изотопного разбавления измеряют содержание примесей О , Nj, Hj, оксидов углерода и азота, СН4, lj и др. МОК от 10 до 10" мол. %. [c.471]

Первоначально при использовании радиоаналитических методов, основанных на методе изотопного разбавления, определенное количество чистого меченого производного добавляли к известному количеству чистого немеченого производного (сравнительного стандарта), примерно равного тому, которое образуется при анализе пробы. Удельные активности анализируемого и стандартного препаратов измеряли торцевым счетчиком Гейгера—Мюллера, однако более удобны и более чувствительны жидкостные сцинтилляционные счетчики. Вес производного W (г), получаемого при обработке анализируемой пробы, вычисляют по формуле [c.78]

Хорошим реагентом для определения макроколичеств карбоновых кислот, ангидридов и хлорангидридов методом изотопного разбавления является п-хлоранилин- С1. Для оценки содержания этих соединений в форме анилидов применяли также и некоторые хлор-феноксиуксусные- С1 кислоты. Как правило, анилиды имеют резко выраженную температуру плавления и их можно очищать путем кристаллизации. Многообещающим радиореагентом для анализа меньших количеств веществ является /г-иоданилин- Ч. Образуемые им меченые я-иоданилиды сначала вводят в хроматографическую колонку, а затем счетчиком с твердым сцинтиллятором измеряют распределение радиоактивности вдоль этой колонки. Преимущество первичных ароматических аминов состоит в том, что обычно ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот реагируют с ними количественно в мягких условиях. [c.158]

Для определения ртути дитизоном можно применять экстракционное титрование [119], для очень избирательного определения ртути (до 10 г/мл) методами изотопного разбавления или активационного анализа была предложена экстракция субстехио-метрическим количеством дитизона [280, 1122]. [c.54]

Настоящая монография — очередной том серии Аналитическая химия элементов — написана в основном по схеме, принятой редколлегией для данной серии. Однако в последние годы появилось большое число работ по определению хрома в микровключениях в металлах, в сплавах, минералах земного и космического происхождения, которые создали предпосылки для познания физико-химических условий процессов рудообразования и других геохимических и космохимических процессов, а также для разработки новых, более совершенных способов изготовления промышленных изделий. Поэтому в книгу включена глава Определение хрома методами локального и ультрамикрохимического анализа . В ней описаны современные методы анализа уникальных микрообъ ектов. Кроме того, большое внимание уделено методам изотопного разбавления, газохроматографическому, радиоакти-вационному и флуоресцентному рентгенорадиометрическому. Эти методы лишены недостатков многих физических методов (спектрального, атомно-абсорбционного, фотометрии пламени), связан- [c.5]

Метод изотопного разбавления с использованием субстехио-метрической экстракции хрома в виде хромата тетрафениларсо-ния применяют при анализе алюминия и его сплавов [589]. Ре- [c.64]

При определении кадмия обычно применяют субстехиометри-ческий вариант метода изотопного разбавления. Выделение изотопов (чаще — экстракционное) производят заведомо недостаточным для полной экстракции элемента количеством реагента. Необходимо лишь, чтобы иэ растворов с разной концентрацией кадмия были выделены его совершенно одинаковые количества. Это достигается идентичностью условий экстракции для всех растворов и полным связыванием используемого реагента. Субстехиометрию применяют также в активационном и других радиометрических методах анализа. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология